无极分析化学酸碱平衡与酸碱滴定幻灯片.ppt

2017-4-9 1 §4-1 酸碱质子理论 §4-2 弱电解质的解离平衡 §4-3 酸碱平衡中有关浓度的计算 §4-4 溶液酸度的计算方法 §4-5 酸碱缓冲溶液 §4-6 酸碱指示剂 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定法 §4-7 酸碱滴定的基本原理 §4-8 酸碱滴定方法 2017-4-9 2 酸碱理论 一、S.Arrhenius 酸碱电离理论（经典酸碱理论） 28岁的瑞典科学家S.Arrhenius于1887年提出。 二、酸、碱质子理论 （Proton Theory of Acid and Base） 1923年由丹麦化学家Br?nsred（布朗斯特）和英国化学家Lowry（劳莱）提出。 三、酸碱电子理论 1923年，由美国物理化学家Lewis提出，又称“Lewis”酸碱理论。 2017-4-9 3 在水中电离产生的阳离子全部是H+的物质为酸。 在水中电离产生的阴离子全部是OH-的物质是碱。 酸碱反应是H+和OH-作用生成水的反应。 酸碱电离理论 2017-4-9 4 优点 ? 从组成上揭示了酸碱的本质，指出 H+是酸的特征，OH-是碱的特征。 ? 解释了“中和热”的值： 即为中和反应的实质。 ? 找出了衡量酸、碱强度的标度（ Ka、 Kb、pH）。 2017-4-9 5 局限性 ? 酸碱被限于水溶液，非水体系不适用 例1：液氨中，KNH2(氨基化钾)使酚酞变红→ 碱？ 例2：水溶液中 HSO4 - 酸？ 碱？ Na2CO3 碱？ ? 碱被限制为氢氧化物： 过去认为： NH4+ 半径143 pm ， K+ 半径139 pm， NH4OH应为强碱，但实际上氨水是弱碱，而且从未分离出NH4OH。 2017-4-9 6 凡是能给出质子(H3O+)的物质都是酸 凡是能得到质子(H3O+)的物质都是碱 既能给出质子又能得到质子的物质是两性物质 如: HCl HAC NH4+ Fe(H2O)63+ 如: Cl- AC- CO32- NH3 [Fe(H2O)5(OH)]2+ 如: HCO3-, H2O 4.1 酸碱质子理论 2017-4-9 7 例如 2017-4-9 8 二、酸碱的反应 根据酸碱定义，酸失去质子变成碱，碱得到质子变成酸——共轭关系。 通式 酸碱半反应 因质子得失而相互转化的每一对酸碱——共轭酸碱对。 2017-4-9 9 1、酸碱反应的实质 酸碱反应的实质是质子的转移。 是两个共轭酸碱对共同作用的结果。 是两个酸碱半反应组成一个酸碱总反应。 2017-4-9 10 酸碱半反应 酸碱半反应 共轭酸碱对 HAc ? Ac- H2O ? H3O+ 共轭酸碱对 总反应 简写 2017-4-9 11 酸碱半反应 H2O ? OH- 酸碱半反应 NH3 ? NH4+ 酸碱总反应 共轭酸碱对 共轭酸碱对 2017-4-9 12 酸碱总反应 2017-4-9 13 酸碱质子理论的优缺点 1）优点： a. 扩大了酸碱物质的范围，扩大了酸碱反应的范畴，不局限于水溶液体系 b. 把阿仑尼乌斯理论中的电离、中和、盐的水解统一为“质子传递反应”。 2）局限性 仍局限于有H+的体系，无H体系不适用， 例如：BF3, [AlF6]3-, [Fe(CN)6]3-, Ni(CO)4 … 2017-4-9 14 凡是能接受电子对的分子、离子物种称为酸 凡是能给出电子对的分子、离子物种称为碱 1. 酸碱的定义 酸碱电子理论(1923年，Lewis) 2. 酸碱反应的实质 电子接受体与电子给予体之间形成以配位共价键结合的酸碱配合物的反应。 2017-4-9 15 电子对接受体 电子对给予体 形成配位键 Cu2+ + 4 ? NH3 NH3 Cu NH3 NH3 NH3 2+ 2017-4-9 16 酸碱电子理论的优缺点 优点： 酸碱范围几乎无所不包，既不局限于某元素，也不受溶剂限制。 凡“缺电子”的分子或离子都是酸——例如金属阳离子Mn+ , H+, BF3 ... 凡可给出“电子对”的分子或离子都是碱。大多数无机和有机化合物可视为酸碱加合物（配合物）。 例如：乙醇C2H5OH可视为：