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第一章 无机化学的一般理论 现代无机化学是以现代科学理论与实验技术研究所有元素及其化合物（碳氢化合物及其衍生物除外）的合成、性质、结构、反应，以及它们之间的相互联系的科学。 第一节 化学键理论 原子间的键合所产生的化合作用、以及化学键断裂产生的分解作用是最基本的化学现象，化学键的变化是化学变化的根本。 化学键（chemical bond）：分子或晶体中相邻原子（或离子）间强烈的相互作用。 一.化学键理论发展简介 现代化学键理论是建立在物质结构学说基础之上。其标志事件有： 二.离子键理论 1.理论基础： 阿伦尼乌斯和布拉格证实：NaCI这样的分子中存在正负离子；稳定的稀有原子具有“八隅结构”； 3.体系的势能与核间距之间的关系 （1）.r r0 时，正负离子间静电相互吸引起主导作用，离子靠近，势能 V 减小，体系趋于稳定。 4.离子键的形成条件与本质 （1）条件：原子间电子的转移，形成离子； （2）描述方法：键的离子百分数高于50%； 即：电负性差值高于1.7； 5.离子键及离子化合物的特点 （1）离子键的特点 5.离子键的强度描述——晶格能 晶格能：在0K、1.0atm条件下，相互分离的气态阴离子、阳离子结合生成1mol离子晶体所放出的能量。 三.共价键理论 1.基本观点 成键原子通过共享电子达到稳定结构。 3.共价键理论的基本内容 （1）G.N.Lewis电子配对理论 基本观点：具有单电子的原子间通过电子配对形成“八隅稳定结构”，如H2O分子： （2）价键理论（VB法） 理论要点：成键原子间轨道重叠，降低体系能量，形成稳定分子。 VB法中的成键方式与应用 （3）杂化轨道理论—VB法的发展 理论要点： A. 多原子分子形成过程中，中心原子能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的原子轨道，即杂化轨道。 B.杂化的类型与分子的几何构型有关。 （4）分子轨道理论（MO法） 理论要点： a.电子属于整个分子所共有； b.电子在分子中的运动可用分子（波函数）轨道描述； c.电子在分子轨道中的填充规律与其在原子轨道中的规律相同； d.电子在分子轨道中的填充方式决定分子的性质； 分子轨道能级图—具有多种形式 将不同能量的分子轨道能量按照高低不同进行排列获得的图示。 分子轨道及分子电子云密度 电子填充方式——分子轨道式 N2：KKσ2s2 σ*2s2 π2p4 σ2p2; O2：KKσ2s2 σ*2s2 σ2p2 π2p4 π*2p2; （4）共振论 基本要点：分子立体结构具有多种，分子的稳定结构是这些结构的综合表现，及共振结果。 四.金属键理论 存在于金属晶体中的化学键。 1.改性共价键理论—电子气模型 理论要点： （1）电子属于整个金属晶体共有，电子可以在晶体中自由运动； （2）失去电子的金属离子浸在自由电子的海洋中；金属离子通过静电吸引力与自由电子结合形成金属晶体 。 （3）金属离子与自由电子之间的作用力这就是金属键。 2.能带理论 理论要点： （1）电子属于整个金属晶体所共有； （2）金属原子轨道组合形成分子轨道； （3）多个能量相近的分子轨道组成能带； （4）电子在能带中的填充情况决定金属的基本性质。 能带电子填充与性质 3.金属晶体结构 金属晶体属于等球堆积 第三层堆积具有两种方式 五.分子间作用力 即分子与分子之间的作用力。 2.分子间作用力的特点 a.永远存在于分子之间； b.力的作用很小； c.无方向性和饱和性； d.是近程力，F ∝ 1 / r7； e.经常是以色散力为主。 3.氢键—次级化学键 范围：一种有H参与的特殊分子间作用力。 （2）氢键的特点 由“裸露”H原子与配位原子的孤对电子之间相互作用产生类似化学键的作用。 （3）氢键的种类与强度 A.分子间氢键 （4）对物质性质的影响 分子内及分子间 * 理论基础：稳定体系能量最低；“八隅体系“最稳定； 种 类：离子键；共价键；金属键等。 （1）.1812年瑞典的贝采里乌斯提出了电化二元学说； （2）.1852年英国的弗兰克兰提出了原子价的概念； （3）.1858年德国的凯库勒提出了碳的四价和碳原子间相互成键的学说； （4）.1861年俄国的布特列洛夫提出了化学结构的概念； （5）.1874年荷兰的范霍夫和法国的勒贝尔分别提出了碳原子的4个价键指向四面体顶点的假设； （6）.1893瑞士的维尔纳发展了无机配合物的立体化学理论，从而荣获1913年诺贝尔化学奖。 （7）.1916年德国科塞尔提出了离子键理论； （8）.1919年美国的路易斯提出了共价键理论； （9）.1927年海特勒与伦敦成功将量子力学的理论与化学经验相结合，解释了最简单的氢分子成键本质，标志量子化学诞生，从而催