[高清书籍]第1章2节酸碱理论.pptVIP

第二节 酸碱理论 酸碱概念无疑是科学研究及日常生活中使用最广泛的科学术语之一，目前仍然处于不断发展、完善之中。 早期对酸碱的认识是来源于日常生活经验及化学实验。现代酸碱理论是建立在物质结构的基础之上。 一.酸碱概念的发展 1.酸碱的水－离子理论,即电离理论、阿累尼乌斯酸碱理论 2.酸碱溶剂理论 （1）酸碱定义 3.酸碱质子理论－共轭酸碱理论 （1）酸碱定义 4.酸碱电子理论－Lewis酸碱理论 （1）酸碱定义 5.酸碱氧化物－离子理论 （1）酸碱定义 酸：氧离子的接受体； 碱：氧离子的给予体； 二.酸碱强度 1.酸碱强度的浓度标度 即：以体系中酸或碱特征离子的浓度大小衡量体系酸碱强弱。 如在水溶液－离子酸碱理论中，其规律为：H+浓度越大酸性越强；OH-浓度越强则碱性越强； 2.热力学参数－解离平衡常数标度 酸碱反应存在一个解离平衡； 酸碱的强度取决于酸碱、溶剂两个方面的相对强弱； 酸碱强度变化规律 一般需要固定溶剂，水为最常用的溶剂。 3.热力学函数－焓变（ΔH）标度 即：将酸（碱）的质子或电子给出（接受）作为一个广义的化学反应，反应焓的高低与体系的酸碱强弱有关。 三.软硬酸碱理论 酸碱电子理论的发展，1963年Pearson提出。 1.软硬酸碱基本概念 硬酸：电子受体原子的体积小、正电荷数高、可极化性低的分子或离子； 软酸：电子受体原子的体积大、正电荷数低、可极化性高的分子或离子； 硬碱：给出电子对的原子电负性高、极化性低、难被氧化的分子或离子； 软碱：给出电子对的原子电负性低、极化性高、容易被氧化的分子或离子； 2. Pearson软硬酸碱分类表 其中：R为烷基 3.软硬酸碱规则（SHAB规则）及应用 即：“硬酸优先与硬碱结合，软酸优先与软碱结合”。 或“硬亲硬，软亲软，软硬结合不稳定”。 这虽然是一条经验规律，但应用较广。 （2）物质稳定性与存在状态 软-软、硬-硬化合物较为稳定，软 - 硬化合物不够稳定。 （3）物质溶解性 硬溶剂优先溶解硬溶质，软溶剂优先溶解软溶质。 例：许多有机化合物不易溶于水 ，就是因为水是硬碱 。 （4）解释催化作用 一般认为含有金属离子的催化剂的多相催化反应是一种酸碱反应。 例：有机反应中的苯烷基化反应中，一般用无水氯化铝(AlCl3)做催化剂，是因为AlCl3为硬酸，与R－Cl中的硬碱 Cl－结合，从而使R－基团活化。 4.软硬酸碱强度的标度 (1).Ahrland标度（能量标度） （b）碱的软度σB 即由气态原子形成1mol水合负离子的反应焓。 （2）戴安邦标度 以原子参数：电离能In、电子亲合能、原子半径等为基本参数。 （3）刘祁涛标度－键参数标度 以有效核电荷Z*、半径r和电负性X为参数； 四.超强酸体系（superacid ） 1.超强酸含义 酸性比100%H2SO4更强的酸。主要为非水体系。 几种常见超强酸体系的酸性 以H0为标准。 3.超强酸的主要类型 a.布朗斯特超强酸。 如HF、HClO4、HSO3Cl、HSO3F和HSO3CF3等。室温下为液体，本身为酸性极强的溶剂。 b.路易斯超酸。 如SbF5、AsF5、TaF5和NbF5等。 其中SbF5是目前已知最强的路易斯酸，可用于制备正碳离子和魔酸等共轭超酸。 超强酸的主要类型(续） c.共轭布朗斯特—路易斯超酸。包括一些由布朗斯特和路易斯酸组成的体系。 如:H2SO4·SO3(H2S2O7)；H2SO4·B(OH)3；HSO3F·SbF5；HSO3F等。 d.固体超酸：硫酸处理的氧化物 如：TiO2·H2SO4；ZrO2·H2SO4等。 * （1）酸碱定义 酸：在水溶液中解离出的阳离子全部是H+的物质； 碱：在水溶液中解离出的阴离子全部是OH－的物质； 盐：既不酸又不是碱的物质； （2）酸碱反应本质：H+与OH－结合生成溶剂水H2O； 即：H+ + OH－ = H2O； 理论优点与缺点：简单直观；可解释酸碱反应与物性；只适用于水溶液体系； 酸：能够给出表征溶剂特征阳离子的物质； 碱：能够给出表征溶剂特征阴离子的物质； 注意：这种离子的给出可以溶剂解离，也可以是溶质与溶剂作用的结果； （2）酸碱反应本质： 溶剂特征阳离子与阴离子结合生成溶剂分子。 理论优点与缺点：体系较水溶液扩大，特别适合熔盐体系；不适用不解离体系； 酸：凡是能够给出质子的任何含氢分子和离子； 碱：凡是能够接受质子的任何分子和离子； （2）酸碱反应本质： 物质间质子的授受（或转移）； 即：酸 ＝ 碱 + 质子 共轭关系 理论优点与缺点：体系较水溶液扩大； 不适用无质子体系；