[高清书籍]第9章2节几种化合物生物无机化学介绍.ppt

第二节 几种化合物生物无机化学介绍 许多无机离子及化合物的生物功能已经被深入研究，研究结果在实际中获得了应用（如无机抗癌药物等）。 无机离子及化合物的生理功能、体内分布及转运已经成为科学界研究热点。 一.碱金属和碱土金属的生物无机化学 1.生命必需ⅠA、ⅡA离子在生物体存在 2.金属离子的跨膜运送 借助载体或运送体完成。常见为：在膜内活动的小分子离子载体（Ionophore)；固定在膜内的离子通道(Ionic channel)； 现已知天然离子载体都是抗生素，结构为环式和链式两种； 几种离子载体的结构图示 离子载体通过形成稳定配合物实现转运。 几种离子通道化合物结构图示 离子通道化合物在膜上形成专用通道。 3. ⅠA、ⅡA离子的生物功能简介 （1） Na+和K+离子生物功能 （2）Mg2+的生物功能 生物体中Mg2+主要以配合物方式存在与叶绿素中，参与光合作用。 （3） Ca2+的作用 生命体中的钙极大多数与钙结合蛋白（calcium-binding protein）和结晶形式存在，细胞内游离Ca2+浓度很低。 二.过渡金属离子及其生物作用 属于微量元素，大约16种为生命必需元素。 2.微量元素转运与分布 （1）微量元素的转运 （2）微量元素在生物体中分布 微量元素在不同器官、组织上分布存在很大的差异，奠定了生物功能差异的物质基础。 3.微量元素的生物学效应 （1）微量元素的生理功能 （2）微量元素的健康效应 a.微量元素参与机体的生长发育 （d）微量元素与免疫系统具有重要作用 体内充足的微量元素是维持正常免疫功能的必要条件。 如胸腺分泌与锌有密切关系；锌可增强淋巴细胞对抗原刺激产生抗体的反应能力； 三.天然氧载体 1.天然氧载体的种类及性质 2.血红蛋白等辅基—血红素的结构 天然氧载体血红蛋白与肌红蛋白的活性中心为辅酶血红素，其结构为： 3.血红素的载氧机制 （1）O2配位方式 脱氧态血红素为五配位二价铁，顶端空位预留给氧分子。氧合后为低自旋态三价铁。配位方式：O2端基配位； （2）载氧结构变化 氧合前高自旋态Fe2+由于半径大不能嵌入血红素卟啉环中；氧合后转化为Fe3+低自旋态后由于半径减少，可以嵌入卟啉环中。 4.蚯蚓血红蛋白（hemerythrin) 为一种非血红素蛋白，与血红蛋白等区别主要表现为： （5）蚯蚓血红蛋白氧合结构变化 分子中含有两个配位不等的Fe离子。 五配位Fe空位为O2进入点。 反应由Fe2+－OH－Fe2+→Fe3+－O－Fe3+； 4.人工合成载氧体研究 参见：殷晓春等.人工氧载体研究进展.化学进展.2011，23（5）：963－972 途径二：血红蛋白基氧载体 技术难点：解决氧载体副作用问题（如：只在细胞内有活性；一旦离开红细胞很快解体成二聚体而被肾脏清除；血红蛋白粒径较小可透过毛细血管至组织间隙造成高血压等） 途径三：合成血红素及配位化合物 将人工合成血红素及配合物输入动物体内氧载体可缓解修饰血红蛋白供应不足的限制。 四.电子传递蛋白 1.生物氧化 生命机体中的氧化还原反应，是通过氧化呼吸链将氢（和电子）传递至活化O2分子，最终形成H2O分子而实现。 2.线粒体呼吸链图示 氧化呼吸链可以分为线粒体氧化体系和非线粒体氧化体系。 其中，线粒体氧化体系与ATP生成有关；非线粒体氧化体系与ATP生成无关。 3.电子传递链组成 （1）电子传递蛋白的种类 电子传递链的结构单元主要有：复合物Ⅰ、复合物Ⅱ、复合物Ⅲ、复合物Ⅳ。它们是电子载体。NADH、CoQ和Cytc在几个复合物之间起桥梁作用。 （2）不同电子载体排列顺序与定位 如果是FADH2，在复合物Ⅰ改为复合物Ⅱ。Cytc.是外周蛋白。 4.电子传递蛋白中金属离子的作用 （1）活性中心为铁硫蛋白中的铁硫簇合物。 （2） NADH电子传递链细节图示 五.与生物无机化学相关的Nobel奖简介 生物无机化学已经成为获奖的重要领域。 1.1987年：环状冠醚及分子识别； 2.1992年：Marcus电子转移理论； 3.1997年：发现Na+/K+-ATP合成酶； 4.1999年：NO生物体类信号分子发现； 5.2003年：离子膜通道研究 思考题 1.简要说明Na+、K+、Ca2+、Fe2+、Zn2+、Mg2+等在生命体中的作用。 2.举例说明金属配位化合物在医学上具有哪些应用。 3.天然氧载体有哪些种类？其氧合前后活性中心的结构是什么？ 4.给出O2与金属结合以后的存在方式。比较CO和O2分子与载氧体结合的差异，并解释CO的毒性。 5.含金属的电子传递蛋白有几种，给出其活性中性结构。 * 种类：Na+、K+、Ca2+、Mg2+等四种，属于宏量元素； 145 10 Na+ 1 1.5 5 [Mn+]外/