胡勇-有机化学教学 第十二章 羧酸衍生物.pptVIP

第十二章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的结构和命名 第二节 羧酸衍生物的物理性质 第三节 羧酸及其衍生物的化学反应 第四节 羧酸衍生物的制备 第五节 乙酰乙酸乙酯 第六节 丙二酸二乙酯在合成上的应用 第七节 碳酸及原酸衍生物 羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、 酸酐、酰胺和酯： 羧酸衍生物的结构和命名 第一节 羧酸衍生物的结构和命名 (一) 分类与结构 (1)分类 碳-杂原子键具 某些双键性质 (2)结构 1 酰卤的命名: 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 普通命名法： ?-溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 (二) 羧酸衍生物的命名 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 2 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 3 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 普通命名法： 醋酸苯甲酯 ?-甲基-?-丁内酯 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯 4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； 普通命名法： 异丁酰胺 N,N,?-二甲基戊酰胺 IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N,3-二甲基戊酰胺 5 腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。 普通命名法： ?-甲基戊腈 ?-氰基丁酸 己二腈 IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈 第二节 羧酸衍生物的物理性质 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。 乙酸乙酯的红外光谱 酰基化合物的光谱分析 乙酸乙酯的核磁共振谱 第三节 羧酸衍生物的化学反应 羧酸衍生物化学性质分析 （I）酰基上的亲核取代 取代过程： 亲核取代的速度： 从两方面进行分析（ 即分别考虑加成和消除二步） ： 1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤） 羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序： 2、由离去基团的性质分析（消除步骤） 羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。 酰卤 酸酐 醛 酮 羧酸 ~ 酯 酰胺 亲核反应活性 1、羧酸衍生物的水解反应 与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸： 水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺 羧酸衍生物的水解 （1）酰氯的水解 机理： （2）酸酐的水解 （3）酯的水解 酯的酸性水解机理（羧酸酯化反应的逆反应） 机理 (a): 机理 (b)； 如何证明这两种可能的机理？ 这两种机理分别适合于何种结构的酯类？ 酯的碱性水解机理（皂化反应） 碱用量 化学计量，反应可进行完全。 （4）酰胺的水解 酰胺的酸性水解机理 酰胺的碱性水解机理 RNH - 的离去能力比OH - 差，但反应仍能进行完全， 试说明原因。 羧酸衍生物的醇解——酯的生成