徐凤波 有机化学 课件（生技）有机化学弟12章.pptVIP

胺基的亲核取代反应过程 氨基N的亲核性使碘乙烷形成乙基胺正离子，碘 负离子又回来平衡电荷。 过量氨又作为傅酸剂，脱除碘化氢。 3、胺的酰化（酰氯胺解）和磺酰化 酰化剂：提供酰基的试剂，酰氯或酸酐；反应前提是胺分子 中有H可与氯组成小分子脱除。 可以保护胺基，在药物中可以降低胺的毒性。 保护阶段 反应阶段 基团复原阶段 兴斯堡 (Hinsberg) 反应：胺的磺酰化 意义：酰化反应的意义：区别伯仲和叔胺并分离提纯 分离与鉴别三种胺 磺酰基极强的吸电子诱导作用使本来供电子碱性的N一反常态 变成比水中OH还吸电子的基团，呈酸性，磺化产物溶于NaOH水。 4、与亚硝酸反应 (1)伯胺与亚硝酸的反应 脂肪伯胺的反应 芳香伯胺的反应 (2)仲胺与亚硝酸反应 用此方法可以提纯仲胺! (3)叔胺与亚硝酸的反应 脂肪叔胺的反应 芳香叔胺的反应 5、芳香胺芳环上的取代反应 （1）卤代反应 -NH2、-NHR、-NR2使苯环强烈活化，取代基进入邻、对位。即使有钝化基团任易发生亲电取代反应。 （2）硝化反应 （3）磺化反应 6、胺的红外光谱 N-H在3500－3150cm-1区域仲胺单H 单峰；伯胺双H双峰；叔胺没有N-H 没有吸收峰，籍此区别各种胺。 丁胺的红外光谱 7、重要的代表物 多巴胺（dopamine）:与生命相关的重要 胺类物质，具有中枢神经传导功能，缺少 患巴金森氏症。其他很多胺类是良好药物。 小分子胺如苯胺多为重要的化工原料 三乙胺是常用的傅酸剂，在有机反应 中帮助脱除盐酸等无机酸。 己二胺 利用其双端基胺基与己二酸形成长链 聚酰胺是尼龙66。 定义：在一定条件下，重氮盐与芳胺或酚类作用，发生芳环亲电取代反应，生成偶氮化合物的反应。 只能与苯环活性较高的芳胺和酚反应。偶氮化合物以灿烂的颜色 著称于世。 颜色和化合物结构的关系 ① λ：400－750nm是有色区域。 可见光具有互补中和性，如兰绿和橙黄中和在一起即 为无色。 ③ 化合物只能是在有色区域吸收掉一种颜色光，使互补色光透过让你看到，因此呈现的是互补颜色。 ④ 饱和烃类吸光在小于200nm以下。 ⑤ π 键和共扼结构存在于分子中，使吸光波长加大，电子离域大到一定程度，吸光落入可见区，呈现颜色。 ⑥ 双键结构基团为生色基团，含有未共用电子对的原子或基团同π结构相连时，一定程度增加吸光波长，称为助色基。 总 结 1、硝基对饱和烃基α位和芳烃上羟基 酸性的影响。 2、胺类化合物的碱性。 3、胺的烷基化和酰基化(磺酰化鉴别胺)。 4、胺与亚硝酸反应，芳胺重氮化。 5、芳香胺的亲电取代反应。 变 化 中 的 南 开 大 学 含氮有机化合物 第十二章 第十二章 含氮有机化合物 纯C、H有机化合物－－偏重惰性 N,O,S,P,Cl等杂原子杂入的有机化合物 有机化学千变万化，富有生机。 世界宇宙丰富多彩，生气盎然。 地久天长的真理 氧有机化合物数量巨大，在自然界 无处不在，到处有氧原子活动的足迹。 人类离不开含氧有机化合物。 食品：淀粉、蛋白质、脂肪 氮仅次于氧在有机化学中的活动几率也是 十分频繁的。 组成蛋白质的氨基酸借助氨基而含氮。 炸药多含氮，近代战争的胜利和失败 无不因为炸药。 含氮有机化合物塑造人类，有时又毁灭人类 有机化合物中含氮的方式 含氮碎片连接到有机基团中形成各类有机 氮化合物。 硝基化合物 硝酸酯 亚硝基化合物 亚硝酸酯 硝酸酯和多硝基化合物常被用作炸药如三硝基甘油酯和TNT. 多羟基化合物遇浓硝酸和硫酸的混酸反应爆炸危险。 硝基芳烃是有机合成中重要原料。 1、物态：脂肪族硝基化合物为无色有香味的液体； 芳香族硝基化合物多为淡黄色固体，有毒，有 杏仁气味。 2、比重：大于1，硝基越多，比重越大。 3、溶解性：不溶于水，溶于有机溶剂。 4、沸点：分子极性大，沸点较高。 结构和化学性质：硝基对身边基团的影响 H的酸性 还原 硝基吸电子能力大于羰基，脂肪族硝基化合物α位H酸 性比水强，因此比醇钠弱的碱NaOH可使α位负碳化。 2、硝基对苯环上取代基活性的影响 环上富电 环上缺点子 环上硝基数量增加，环上缺点子程度增加，亲核 取代反应活性增加。 （2）对酚酸性的影响 原料廉价易得，是工业合成苯胺的方法 胺类：氨分子中氢原子被烃基取代而形成的化合物。是重要的 一类动植物都赖以生存的活性单元，氨基酸就可理解为 带羧基的氨。 羟基连在伯仲叔碳 伯仲叔醇 连在一个N原子上的烃基数目从一到四 伯仲叔胺和季胺盐或一、二、三级和四级胺盐 （一）分类和命名 1、根据R-的种类分为脂肪胺和芳香胺。 2、根据氮原子相连的烃基数目，分为伯、仲、叔胺。 3、根据胺分子中的-NH2的数目分一元、二元和多元胺。 甲胺