第一章化学热力学初步(2013秋)剖析.ppt

第一章 化学热力学初步;化学是研究物质的组成、结构、性质及其变化规律的科学，化学反应则是化学研究的核心内容。 ;;化学热力学研究的内容包括： ;;§1－1理想气体状态方程和分压定律;说明： 理想气体只是一种人为的气体模型，实际中它是不存在的，但是，研究结果表明，在温度不太低，压力不太高（高温、低压）条件下，在上述条件下，气体分子间的距离相当大，气体分子自身体积与气体体积相比可以忽略，分子间的作用力也显得微不足道。 ;2．理想气体方程;要点：;[例]在容积为10.0dm3真空钢瓶内，充入氯气，当温度为288K时，测的瓶内气体的压强为1.01×107Pa。试计算钢瓶内氯气的质量，以千克表示。解：由pV=nRT，推出  =2.99 kg;1.1.2 气体分压定律 1.分压力(partial pressure)。 混合气体中，某组分气体所施加的压力，叫作该组分的分压力。等于该组分单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。（温度不变） 2.气体分压定律。 气体混合物的总压等于各组分气体分压力之和。 P总= PA +PB + PC +… 这就是道尔顿(Dalton)分压定律 ; 设混合气体中只有两个组分，A , B。其分压力分别为PA和PB,其物质的量分别为nA和nB。混合气体的总压力为p，混合气体的总的物质的量为n = nA + nB 则混合气体中各组分的分压力为; 气体具有完全相互混合的性质，气体之间可以相互扩散，而扩散速率与气体的摩尔质量有关，1831年，英国物理学家格拉罕姆提出气体扩散定律：同温同压下，某气体的扩散速率与其密度的平方根成反比。; 自然界中的铀主要是U-238、U-235和U-234，其中U-238含量占99.27%，U-235占0.72%，U-234占0.005%，还有其他铀同位素。但用于核反应堆和核武器的一般是U-235，需要将其提取出来（称为“浓缩铀”），剩余的U-235含量降低的部分就称为贫铀，其U-235和U-234含量通常仅为自然界的1/3，放射性降低到60%左右。 235UF6 ，238UF6分离。;§1—2能量和能量守恒; 1.根据体系和环境的关系不同，体系可以分为三类： 敞开体系(open）：体系与环境之间既有物质交换又有能量交换的体系称之为敞开体系。 封闭体系（close)：体系和环境之间只有能量交换而无物质交换的体系称之为封闭体系。 孤立体系(isolated)：体系和环境之间既无能量交换也无物质交换的体系称之为孤立体系。若反应是在一个密闭绝热的容器中进行则形成孤立体系。当然，这只是科学上的抽象，严格意义上的孤立体系是没有的，只能近似地体现。 N.B. 体系的分类是相对的。;（1）敞开体系（open system） 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。;（2）封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。;（3）孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。; 2.根据体系中组成的不同还可将体系分成单相系和多相系。 相(phase)：体系中，任何具有相同物理、化学性质的均匀部分，称作体系的相。在不同的相之间有明确的界面。一般可以用机械的方法分开。 单相系。（均匀系）只有一个相的体系称为单相系。 多相系。（不均匀系）有两相或两相以上的体系称为多相系。 相变：同一物质的气相、液相、固相间的相互转化，叫做相变。固态物质不同晶形间的转化也属相变。 ;3 用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：;1.2.2 状态与状态函数;2、 状态函数(function) 描述体系状态的宏观性质，称作体系的状态函数。 3、 状态函数的特征体系的状态一定，体系的状态函数就有一定的值，如果状态发生变化，状态函数也随之变化，但只要终态和始态一定，状态函数的变化值就是一定的，不会因为始态到终态的变化过程不同而有差别。如果体系经过一系列变化又回到始态，各状态函数又回复到原值。或者说，状态函数只与系统变化的始态和终态有关，而与变化的途径无关。这是状态函数最重要的特征。 状态函数有特征，状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变化同。 ;状态函数的特点： 异途同归 值变相等 周而复始 其值不变 而且要满足单值、连续、可微; 例如，1mol理想气体，