第6章 離子聚合.pptVIP

离子聚合;离子聚合的特点 单体选择性高； 聚合条件苛刻； 聚合速率快，需在低温下进行； 反应介质对聚合有很大影响。;反应通式：; 具有吸电子基团的ɑ—烯类单体 具有π-π共轭体系的ɑ—烯类单体 某些含杂原子的化合物 甲醛既能阳离子聚合，又能阴离子聚合。 环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺等杂环化合物，可由阴离子催化剂开环聚合;阴离子聚合引发剂——电子给体，即亲核试剂，属于碱类。; 带正电荷的Li＋则作为反离子与带部分负电荷的碳原子形成离子对，从而完成链引发过程。丁基锂属于单阴离子引发。 ;(2) 碱金属引发;例如：; (3) 碱金属络合物引发 萘-钠复合物引发苯乙烯进行阴离子聚合： ;2 链增长 ; 自由基聚合中，因为带有独电子的活泼自由基具有配对成键的强烈倾向，其链终止反应多以双基歧化或双基偶合的方式进行；;因此，对于理想的阴离子聚合体系如果不外加链终止剂或链转移剂，一般不存在链转移反应与链终止反应。; 当体系中存在杂质或人为加入终止剂时，阴离子聚合则 发生链终止反应，例如： ;;1. 活性阴离子聚合反应动力学;2）聚合度;5.1.5阴离子聚合反应的影响因素;;4、烷基锂的缔合作用 烷基锂在非极性溶剂如苯、甲苯、己烷等中存在不同程度的缔合作用，而只有处于单分子状态的烷基锂才具有引发功能，缔合态烷基锂并不具有引