第2章实验部分〔稀土〕.doc

第2章 实验部分 2.1 实验试剂与仪器 2.1.1 本实验中所用药品与试剂如表2-1中所示。 表2-1 实验药品与试剂 名称 分子式 等级 生产厂家 氧氯化锆 ZrOCl2·8H2O 分析纯 国药集团化学试剂有限公司 硝酸(NO3)3·6H2O 分析纯 国药集团化学试剂有限公司 硫酸 H2SO4 分析纯 黑龙江谱安化工试剂制造有限公司 (NH4)6W7O24·6H2O 分析纯 北京北化精细化学品有限责任公司提供 氨水 硝酸正庚烷 氢气NH3·H2O Ni(NO3)2·6H2O CH3(CH2)5CH3 H2 分析纯 分析纯 分析纯 工业级哈尔滨市化工试剂厂 沈阳市华东试剂厂 沈阳市华东试剂厂 大庆雪龙气体公司2.1.2 实验仪器 本实验中所用实验仪器如表2-2中所示。 表2-2 实验仪器 仪器名称 生产厂家 SQ206气相色谱 北京分析仪器厂 SZB-1双柱塞微量计量泵 北京东方科学仪器厂 SHB-3循环水多用真空泵 磁力搅拌器 箱式电阻炉 郑州杜甫仪器厂 常州国华电器有限公司 金坛市荣华仪器制造有限公司 真空干燥箱 固定床反应器 电子天平上海一恒科学仪器有限公司 自组装 梅特勒-托利多仪器有限公司2.2 Ni-SO42-/ZrO2-WO3-La2O3催化剂的制备 共法制备NiSO42-/ZrO2-WO3-La2O3催化剂分以下几个步骤(1)载体的制备。将一定量的ZrOCl2·8H2O与(NO3)3·6H2O溶解于蒸馏水中后混合，搅拌过程中缓慢滴加浓氨水，沉淀至pH=9-10，陈化24 h，洗涤至无Cl-，110下干燥24 h，得到Zr(OH)4与(OH)3粉末。筛分至110目以下，得到催化剂载体。(2)负载。将一定量一定浓度的溶液中，然后在110下烘干，得到负载催化剂。(3)SO42-和Ni，将干燥后的催化剂h，Ni(NO3)2·6H2O，即得到SO42-和Ni的催化剂。()焙烧，将干燥后的催化剂在一定温度下焙烧3 h，即得到所需固体超强酸催化剂。制备步骤如图2-所示。 图2-1 共沉淀法制备Ni-SO42-/ZrO2-WO3-La2O3催化剂的步骤 2.3 催化剂反应性能评价与表征方法 2.3. 在本实验中对催化剂的评价采用自制的常压固定床气/固反应装置，如图2-所示。实验所用原料为正庚烷分析纯，含量大于99 ％；系统氢纯度为工业级。催化剂床层高度约为10-15 mm，将催化剂前体0.2 g）放置在直径为4 mm的反应器中。催化剂装填时位于不锈钢反应器的中部，上下填充适量的石英砂，起到支撑催化剂和使原料气流径向分布均匀的作用。在一定的氢气流速下以5 Kmin-1的速度程序升温至一定温度并在此温度下原位还原指定的时间后，在氢气中调节至反应温度。然后直接导入指定流速的反混合气H2和正庚烷）进行反应。反应产物用SQ-206气相色谱仪的氢火焰离子化检测器分析。催化剂的催化活性由反应物的总转化率和异构化产物的选择性来评价。 图2- 实验装置图 1—脱氧管 2—脱水管 3—质量流量计 4—压力表 5—反应器 6—液体计量泵 7—原料罐 8—取样口 注加粗部分为加热带 2.3.2 催化剂表征 2.3.2.1 催化剂XRD晶相分析 在催化剂焙烧过程中，ZrO2存在由无定形态四方晶相单斜晶相的转变过程。温度较低时，ZrO2以无定形状态存在。但随着温度升高，ZrO2逐渐开始晶化并呈四方晶相。当温度进一步升高时，ZrO2即发生晶相的转变，由四方晶相逐渐转化为单斜晶相。而其中四方晶型的ZrO2是形成超强酸性所必须的，对烷烃异构化反应具有催化活性。因此只要对催化剂中呈不同晶相的ZrO2进行晶相分析就可以评价催化剂的催化活性。ZrO2的晶相分析一般采用XRDX射线衍射法。 分析仪器由D/max-2200X射线衍射仪测定。 测试条件Cu靶、Ka线、扫描范围为；10°-80°。2.3.2.2 傅立叶红外光谱分析 红外光谱FT-IR）测定在美国Nicolet 170SX型傅立叶红外光谱仪上进行KBr压片波长范围为4000-400 cm-1。SO42-MxOy型固体超强酸的红外光谱特征吸收峰有三个，分别出现在：1040-1080 cm-1,1130-1150 cm-1,1200-1280 cm-1范围。当有特征峰出现在以上任意三个范围内，即可说明样品存在固体超强酸的结构。 2.4 活性和选择性的计算 (2-2) 第3章 实验结果与讨论 本章通过催化剂正庚烷临氢异构化的直观数据，针对稀土金属La的引入量对催化剂催化正庚烷异构化的影响进行讨论分析，并对催化剂制备和催化反应的相关条件进行结果讨论。 3.1 La改性催化剂表征及对催化剂性能的影响 3.1.1 IR分