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PAN-g-MAPEG接枝共聚物的制备及性能 张欣 （大连工业大学 纺织与材料工程学院，辽宁 大连 116034） 摘要：采用大单体技术，将马来酸聚乙二醇单酯大单体与丙烯腈进行接枝共聚，合成了以聚丙烯腈为主链、马来酸聚乙二醇单酯为支链的新型接枝共聚物。通过采用DCS、步冷曲线和特性黏度测试表征了接枝共聚物的热性能、保温性能和相对分子质量。 关键词：接枝共聚物；大单体；固－固相变；热焓值 中图分类号：TS102；TQ325.8 文献标志码：A Preparation and properties of graft copolymer of polyacrylonitrile-g-polyethylene glycol-maleic acid monoester macromonomer ZHANG Xin (School of Textile and Material Engineering,Dalian Polytechnic University,Dalian 116034, China) Abstract:A novel graft copolymer was synthesized by macromonomer technology, in which the polyethylene glycol-maleic acid monoester macromonomer was side chain and the polyacrylonitrile was skeleton. The thermal properties,thermal insulation properties and relative molecular weight of the graft copolymer were characterized by DSC, cooling curve and intrinsic viscosity. Key words: graft copolymer;macromonomer;solid-solid phase change;thermal enthalpy 0 引言 近几十年来高分子材料的发展有了很大的突破，大量新型的接枝共聚物不断被合成并迅速地商业化。大单体技术为接枝共聚物的合成提供了一条新的途径，大单体技术即大分子单体和小分子单体共聚，形成大分子单体为支链小分子共单体的聚合链为主链的接枝共聚物［1-2］。借助这一方法制备接枝共聚物已经得到了广泛的运用［3-5］，但是利用此方法制备大单体－聚丙烯腈接枝物却鲜有报道。本文采用大单体技术，将具有高相变焓值的马来酸聚乙二醇单酯大单体与聚丙烯腈接枝共聚，合成以聚丙烯腈为主链、马来酸聚乙二醇单酯为支链具有高相变热焓值的接枝共聚物，旨在为相变领域提供一种新型的有参考价值的固－固相变材。 1 实验 1.1 主要原料与试剂 马来酸酐（MA），分析纯，天津博迪化工股份有限公司；聚乙二醇（PEG）4000，化学纯，国药集团化学试剂有限公司；丙烯腈（AN），分析纯，天津市福晨化学试剂厂；过硫酸钾，分析纯，天津市东方化工厂；对甲苯磺酸，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；二氯甲烷，分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；乙醚，分析纯，天津市富宇精细化工有限公司；无水乙醇，分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司。 1.2 马来酸聚乙二醇单酯－聚丙烯腈接枝共聚物的制备 首先将聚乙二醇（相对分子质量4000）在80℃下熔融至无色溶液，加入马来酸酐机械搅拌（聚乙二醇与马来酸酐的摩尔比为1:1:2），二者相溶后，加入催化剂对甲苯磺酸（总质量的1％），升温至100℃，保持此温度反应6ｈ，停止加热，得到橙色黏稠液体，洗涤过滤，得到马来酸聚乙二醇单酯大单体（MAPEG）。将制得的MAPEG大单体用水溶解，制成均一溶液，向溶液中加入引发剂（总质量的1％），升温至反应温度后开始向溶液中滴加丙烯腈单体（大单体与丙烯腈的质量比为1:1），并用氮气吹扫体系，反应一段时间后生成乳白色粉状沉淀物，将沉淀物经过洗涤、过滤、干燥后即得到以PAN为主链、MAPEG为支链的接枝共聚物PAN－g－MAPEG。 1.3 红外光谱测试（FTIR） 将洗涤干燥后的MAPEG和PAN－g－MAPEG制成粉末，取少量与溴化钾晶体混合均匀压片，然后采用美国PerkingElmer公司产Specteum One-B型傅里叶变换红外光谱仪记录红外吸收光谱图。 1.4 差示扫描量热分析测试（DSC） 采用德国耐驰仪器制造有限公司产DSC200F3型差示扫描量热仪对样品进行测试，升温速率为10℃／min，温度范围为0～100℃。 1.5 保温性能测试 用步冷曲线表征样品的保温性能，步冷曲线采用杭州微松环