多酸— 石墨烯纳米复合材料修饰电极测定抗坏血酸.pdfVIP

多酸—石墨烯纳米复合材料修饰电极测定抗坏血酸 郭祉贤 1300011723 （化学与分子工程学院100871） 【摘要】磷钼酸盐—石墨烯纳米复合材料（PMo12-GS ）已成功用于修饰玻碳电极（GCE ）检 测抗坏血酸（AA ）。作者通过循环伏安法、电化学阻抗谱、扫描电子显微镜（SEM ）和傅里 叶变换红外光谱（FT-IR）等多种方法对PMo12-GS 修饰电极进行表征，并且与GCE、GS 修饰 的GCE、PMo12 修饰的GCE 进行了比较。结果显示，它的电流增加，且过电位降低了约210 毫伏。安培信号的线性范围很宽，AA 的浓度可以从1×10-6 M 到8×10-3 M，检出限为0.5×10-6 M。用PMo12-GS 修饰电极测定维生素C 片的AA 含量，回收率在96.3 和100.8%之间。 【关键词】石墨烯 磷钼酸盐 纳米复合材料 玻碳电极 抗坏血酸 1 介绍 碳材料被广泛用于电解和电催化。例如，碳纳米管已经在生物传感器和生物燃料电池中 显示出优异性能。然而，在最近的研究中，基于石墨烯的电极在电催化活性和宏观尺度系数 等方面显示比碳纳米管电极更优越的性能。石墨烯片（GS ）具有良好的化学稳定性、优异 的导电性和高比表面积。 GS 对过氧化氢、NADH 等生物小分子表现出优异的电子传递以及 催化性能。然而，由于片层之间的范德华力，GS 往往会发生聚集，降低了表面积，对电学 性质产生了不利的影响。实验证明，多核金属氧基络合物（多酸）可以可逆地吸附在碳纳米 [1] 复合材料上 ，因此推测能够通过形成聚缩醛结构防止GS 聚合，从而增加比表面积。 抗坏血酸（AA ），又称维生素 C，广泛用于食品的抗氧化剂、动物饲料、饮料和药物制 剂。因为AA 在生物、科技方面的重要性，检测AA 的简单、灵敏、快速方法非常重要。和 滴定法、荧光、流动注射分析、分光光度法和液相色谱法等常规方法相比，电化学方法灵敏、 简单而且便宜。然而，由于较高的过电位、较差的重复性差以及较低的选择性，通过直接氧 化检测AA 的传统电极的相当困难的。因此，需要通过修饰电极提高AA 的氧化催化活性。 在这项研究中，作者提出了磷钼酸盐—石墨烯纳米复合材料 （PMo12-GS ）检测AA 的灵 敏方法，采用循环伏安法（CV ）、电化学阻抗谱（EIS）、扫描电子显微镜（SEM ）和傅里叶 变换红外光谱（FT-IR）光谱表征PMo12-GS 纳米复合材料。并且将PMo12-GS 薄膜表面的电化 学性能与玻碳电极（GCE ）、GS 修饰电极（GS /GCE ）以及PMo12 修饰电极（PMo12 /GCE ）进 行比较，对AA 氧化的电催化活性进行研究和讨论。结果表明，PMo12-GS 纳米复合材料具有 强催化活性、高灵敏度、稳定性和特异性，非常适合制造AA 生物传感器。它的反应速度快、 线性范围宽、检出限低，检测实际商业样品中AA 的含量效果良好。 2 实验部分 2.1 材料 磷钼酸钠（Na PMo O ，PMo ），尿酸（UA），L-抗坏血酸（AA ），磷酸盐缓冲盐水（PBS， 3 12 40 12 pH 值7.2，0.01M ）和壳聚糖（Sigma-Aldrich 公司生产），石墨烯片（3nm）（石墨烯Laboratories 公司，Calverton，NY），玻璃碳电极（Probe 公司，West Chester，PA）。 2.2 制备PMo12-GS 纳米复合材料 将5 mg 石墨烯片分散在10 mL PMo12 溶液（含0.05%壳聚糖）中，超声1 小时，然后冰 水浴冷却。 2.3 仪器 使用FEI Helios Nanolab 双光束扫描电镜/聚焦离子束（Hillsboro，OR ）对纳米复合传感 器进行SEM 表征。所有的电化学测量在CHI 660A 电化学工作站（CH 仪器，美国）进行。循 环伏安法通过BAS 株式会社（日本）的电化学电池进行。安培测量采用传统的三电极系统， 工作电极为GCE，参比电极和对电极分别为饱和氯化钾电极和铂电极。 3 结果与讨论 3.1 制备PMo12 官能团化的GS PMo12-GS 纳米复合材料的制备过程如图1 所示。首先将 GS 分散在 PMo12 溶液中 （图 1b），超声1 小时，原位聚合形成PMo12-GS 纳米复合材料。为了确认