分析化学教学课件7沉淀滴定法和滴定分析小结.pptVIP

* * 第七章沉淀滴定法和滴定分析小结 * * 主要内容 第一节 沉淀分析法 第二节 滴定分析小结 * * 第一节 沉淀分析法 一、沉淀滴定法 以银量法测定[Cl-]为例： Ag+ （液）+ Cl- （液） ＝AgCl ↓（固） Ksp = [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 （生成沉淀物质的溶度积） 反应的平衡常数K = (K sp)-1 = 5.6×109 [Cl-]=Ksp/[Ag+]　　　[Ag+] =Ksp /[Cl-] * * sp前:溶液中的氯离子可根据反应剩余量直接求得 sp时： [Ag+]=[Cl-]， [Ag+]=[Cl-]= (Ksp)1/2 [Ag+]=[Cl-]=1.34×10-5 pAg=pCl=4.87 sp后：根据多加入的[Ag+]量，可求得Ag+浓度 * 二、沉淀滴定终点和沉淀滴定方法 1. 莫尔(Mohr)法 用AgNO３标准溶液滴定氯化物，以K2CrO４为指示剂 Ag++Cl-＝ AgCl? 终点时： [Ag+]＝(Ｋsp)1/2＝1.34×10-5 CrO42-+2 Ag+= Ag2CrO4?（砖红色） 由于CrO42-本身有颜色，使终点颜色不敏锐。 此时指示剂浓度应为： [CrO42-]=Ｋsp /[Ag+]2＝6.7× 10-3 mol/L 5.8× 10-3 mol/L * * 测定的pH应在中性弱碱性（6.5～10.5）范围 酸性太强，[CrO42-]浓度减小； 碱性过高，会生成Ag2O沉淀。 凡能与Ag+生成微溶性沉淀或络合阴离子的离 子均干扰测定 有色离子影响终点观察 Ba2+、Pb2+能与CrO42-生成沉淀，干扰滴定 高价金属离子在中性和碱性介质中水解，干扰 滴定 * * 2. 佛尔哈德(Volhard)法 直接滴定法( 测Ag+) 存在Fe3+的强酸性介质中，铁铵矾[NH4 Fe(SO4)2]作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+： Ag++ SCN-= AgSCN↓(白色) Fe3++SCN- = Fe(SCN)2+（红色) 一般酸度控制在0.1~1mol/L Fe3+浓度控制在0.015mol/L * * 返滴定法（测卤素离子） 在硝酸介质中加入已知过量的AgNO３标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 测定Cl-时终点判定比较困难，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应： AgCl+SCN-= AgSCN↓＋Cl- 使测定结果偏低，需采取避免措施。 * * 避免措施： 沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 加入硝基苯1~2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。 适当增加Fe3+浓度，使终点SCN-浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br-、I-离子时，不会发生转化反应 * * * 第二节 滴定分析小结 一、各种滴定方法的共同点 H+ + OH- = H2O Zn + Y = ZnY Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ Ag+ + Cl- ＝AgCl ↓ * * 1.平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响 Ka越小， 突跃越小； K ‘MY 越大， 突跃越大 配位滴定中pH对突跃范围的影响。 氧化还原滴定中影响电位突跃的主要因素是条件平衡常数K’，而决定K’大小的主要因素是两个电对的条件电极电位差。 沉淀反应的KSP越小，突跃越大。 二、各种滴定方法的不同点 * 2.滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响 突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大。 * 三、滴定终点的确定方法 滴定终点的两种指示方法： a.仪器法：通过测定滴定过程中电位、电流等的变化 。 b.指示剂法：利用化学计量点时指示剂颜色的突变。 指示剂法简单、方便，但只能确定滴定终点；电位法可以确定化学计量点，其本质是利用等当点附近电位的突跃。 *