第五章 化学平衡39730.pptVIP

二、真实液态混和物及真实溶液 一、常压下的等温方程 ?B=?B+RTlnaB ?rGm= +RTlnJa Ja=?aB?B 纯物质液、固相 aB=1 液、固相混合物或溶液中溶剂 aB=fBΧB， aA=fAΧA 液、固相溶液中溶质 aB= ?x,B ΧB或aB= ?b,B bB/b 二、 标准平衡常数 K=Ka=(Ja )平衡 三、平衡组成计算： ?rGm K=Ka =Kf KX , KX （平衡组成） 杂平衡系统将在电化学和其它课应用 CO(g)+2H2(g)==CH3OH(g) 原料配比为nH2/nco=2， 在2500C, 20MPa下，达平衡时混合气体中甲醇的浓度X。 本章小结与学习指导 本章把热力学判断过程方向和限度的普遍规律应用于化学反应系统中。讨论了化学反应平衡与热力学函数的关系、化学反应的方向、化学平衡条件以及影响化学平衡的因素。着重分析了理想气体反应和有纯物质凝聚相参加的理想气体反应(以下简称“理想气体”反应)系统的化学平衡。 1.化学反应的等温方程 ?rGm=?rGm+RTlnJa=-RTlnK+RTlnJa Ja=?aB?B 对理想气体反应?rGm=?rGm+RTlnJP JP=?(PB/P)?B(g) 式中?rGm=?G/??)T,P=??B ?B是摩尔反应吉布斯函数变,化学亲和势A=-?rGm为化学反应的净推动力。 2.平衡常数 ?标准平衡常数定义 K=(Ja)平衡=exp(-?rGm/RT) 对理想气体反应 K=KP=(JP)平衡=exp(-?rGm/RT） ?平衡常数与反应式写法有关。 3.计算?rGm和K的方法： ?平衡组成计算： K=(Ja)平 ?rGm=-RTlnK ?由?rHm和?rSm计算：?rGm=?rHm-T?rSm ?rHm=??fHm(B,?)=-??CHm(B),?rSm=?Sm(B ,?) ?由?fGm计算： ?rGm=??fGm(B,?) ?由相关反应计算:?rGm与反应计量式有相同的运算关系，K之间的关系高一个运算等级。 4.理想气体平衡常数与平衡组成以及压力、原料组成之间的计算 恒温、恒压（有无惰性气体）可以用“物质的量”导出平衡分压进而得到K与平衡组成的方程式。 恒温、恒容（有无惰性气体）可以直接用压力导出平衡分压进而得到K与平衡组成的方程式。 ?用比较K与(Ja)、理想气体K与(JP)的大小判断化学反应的方向和限度。 JPK 时 ?rGm0 自发 （向右进行） JP=K 时 ?rGm=0 平衡 JPK 时 ?rGm0 反自发（向左进行） ?其它平衡常数 KP=?(PB?B )平、KC=?(CB/C)?B平、KC=?(CB?B )平Ky=?(yB?B )平、 Kn=?(nB?B )平 Kf =?(fB/P)?B平、K?=?(?B?B )平 Kf=?(fB?B )平、 对理想气体反应K=KP=KP(P)-??B=KC(RT/P)-??B K=KC(CRT/P)-??B=Ky(P/P)-??B=Kn(P/?nBP)-??B 其中K、KP、KC、KC仅与温度有关与压力无关， 当??B(g)?0时Ky、Kn与温度、压力均有关。 对真实气体反应K=Kf=K?KP其中K、Kf仅与温度有关与压力无关, K?、KP、KC与温度、压力均有关。 5.温度对?rGm和K的影响 d?rGm/dT=-?rSm=(?rGm-?rHm)/T dlnK/dT=?rHm/RT2 ?rHm为常数时lnK=-?rHm/RT+C 其中C=?rSm/R lnK2/lnK1=(-?rHm/R)(1/T2-1/T1) ?rHm不为常数时dlnK=(?rHm/RT2)dT 积分， 或先计算不同温度的?rHm、?rSm再计算?rGm和K 6.理想气体反应中温度、压力、惰性气体、反应物配比对化学平衡的影响 ?温度：dlnK/dT=?rHm/RT2 对?rHm 0的吸热反应,升温平衡向正方向移动。 对?rHm 0的放热反应,升温平衡向反方向移动。 ?压力:Ky=K(P/P)-??B(g) 对??B(g)0反应加压Ky 变小，平衡向反方向移动。对??B(g)0反应加压Ky 变大，平衡向正方向移动。 《物理化学》 今天就讲到这里 下次课再见！ 作业：3-26,3-27,