SAPO-34催化剂上C4烯烃催化裂解与甲醇转化制烯烃反应耦合.pdfVIP

第29卷第 2期 化学反应工程与工艺 V_0129．NO2 2013年4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2013 文章编号：10Ol—_763l(2013)O2—0140—07 SAPO．34催化剂上C4烯烃催化裂解与 甲醇转化制烯烃反应耦合 王洪涛，齐国祯 ，李晓红，王 莉 (中国石,~4t；cr-N．份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208) 摘要：采用 SAPO一34催化剂，在流化床装置上考察了甲醇制烯烃 (MTO)副产 C4烯烃催化裂解制乙烯和丙 烯的反应行为，分析了C4烯烃转化率、产物收率等主要指标随工艺参数的变化规律，对比了C4烯烃催化裂 解和 MTO反应积炭催化剂的差异，提出了C4烯烃催化裂解适宜的关键工艺条件 。C4烯烃催化裂解对 比MTO 反应需要较高的反应温度和催化剂活性 。结果表 明，C4烯烃裂解反应过程形成的积炭催化剂仍可用于 MTO 反应，并且具有较高的甲醇转化率和低碳烯烃选择性，因此可以采用 SAPO．34催化剂把两个独立的反应串联耦 合在一起。 关键词：碳四烯烃 甲醇制烯烃 催化裂解 耦合 中图分类号：0643．32 文献标识码：A 工业生产中的乙烯和丙烯主要是通过石油路线获得 。近年来，随着石油资源 日益枯竭，通过煤或 天然气为原料经 由甲醇或二甲醚制 乙烯和丙烯等低碳烯烃工艺受到广泛关注[1,21。甲醇制低碳烯烃研究 主要包括 以乙烯和丙烯为主要产物的MTO (MethanoltoOlefins)技术和 以丙烯为主要产物的MTP (MethanoltoPropylene)技术¨，4J。MTO技术主要采用SAPO．34分子筛催化剂，MTP技术催化剂主要 采用ZSM．5分子筛。SAPO．34分子筛具有8元环构成的椭圆球形笼和3维孔道结构，孔径为0．43～0．50nlrl。 与ZSM．5分子筛相 比，SAPO．34分子筛的孔径小，使其在催化反应过程 中更容易生成动力学直径较小 的乙烯和丙烯等产物，而且SAP0．34分子筛的水热稳定性也比较好 。在MTO反应过程中，混合C4是主 要的副产物，烯烃质量分数约 占90％，综合利用这部分混合C4是提高MTO经济技术指标的途径之一。 国内外多家公司开发了c4烯烃催化裂解制乙烯和丙烯的技术L5 ，~ZHAtofina公司~I：IUOP公司联合开发 的OCP工艺l5J，Lurgi公司@Propylur~ [11]和中国石油化工股份有限公司的S．0CC32艺[8,91等 。这些技 术都 以ZSM 5分子筛作为催化剂，一般采用固定床反应器 。ZSM．5分子筛催化剂具有 良好的稳定性与 较高的丙烯选择性 ，但水热稳定性和择形性相对较差 。李晓红等[12,13]以SAPO一34分子筛为催化剂考察 了丁烯裂解反应规律，与ZSM．5分子筛相比，SAPO一34分子筛水热稳定性较好，初始反应时双烯收率 较高，更适合作为流化床催化剂。S-MTO技术Ll]采用SAPO一34分子筛催化剂催化裂解MTO~TJ产c4，并 有效地将C4催化裂解技术与MTO技术进行耦合，对于进一步提高低碳烯烃收率具有重要的意义。本工 作采用小型固定流化床装置，以SAPO．34分子筛为催化剂，考察了MTO~IJ产C4烯烃催化裂解制乙烯和 丙烯的反应性能，并对LLC4烯烃裂解与MTO反应积炭催化剂的区别，分析了C4烯烃催化裂解与MTO 反应耦合的可行性。 收稿 日期：2013．02．20；修订日期：2013-03．21。 作者简介：王洪涛 (198O一)，男，工程师 。E-mail：wanght．sshy@sinopec．corn。 第29卷第2期 王洪涛等．SAPO．34催化剂上C4烯烃催化裂解与甲醇转化制烯烃反应耦合 141 1实验部分 1．1实验流程 采用小型固定流化床装置 ，其反应器 由密相段 (30mm~560mm)SfH稀相段 (80mm~200mm) 构成 ，实验装置分3部分：进料部分、反应