ZrO2改性Ru．Zn．B／AI203催化剂的苯选择性加氢性能.pdfVIP

第 30卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vbl30．NO2 2014年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2014 文章编号：l00l一763l(2014)02—0128-．_Jo5 ZrO2改性Ru．Zn．B／AI203催化剂的苯选择性加氢性能 何婷婷 ，付庆涛 ，刘晨光 f1．临沂大学山东省高校资源与环境分析化学重点实验室，山东 隘·沂 276000 2．中国石油大学 (华东)重质油国家重点实验室，山东 青岛 266555) 摘要：为了提高环己烯的选择性，以铝溶胶为前躯体，采用共沉淀法制备了AI：O，一ZrO：复合载体。以氯化钌 为前躯体，硼氢化钠化学还原法分别制备了Ru．Zn．B／AI：O 和 Ru—Zn—B／AI2O3．ZrO2催化剂，并对这两种催化 剂进行了苯选择性加氢评价研究。结果表明：ZrO 的引入显著提高了环己烯选择性，当zr与Al物质的量比 为 0．1时。环己烯选择性最高。载体的焙烧温度对苯选择加氢的选择性和活性有重要影响，最佳焙烧温度为 600 ℃ 。 关键词：苯 环己烯 加氢 钌 氧化铝，簟化【锆复合载体 中图分类号：0643．32 文献标识码：A 由于氧化锆同时具备酸性和碱性，以及表面强的亲水性， 目前被很多研究者采用作为载体制备 Ru基催化剂，并将其应用于苯选择性加氢反应Il]，但是氧化锆比表面小，孔结构不发达，热稳定性 差，因而限制了其进一步应用。氧化铝因具备大的比表面被广泛用作工业催化剂或催化剂载体，Zhao 等 7【-101采用氧化锆改性氧化铝载体的整体催化剂催化苯选择加氢，实验结果表明氧化锆．氧化铝复合载 体的Ru基催化剂催化苯选择加氢效果优于单一载体催化剂的催化加氢效果。 本工作将从载体改性入手，通过共沉淀法，添加一定量的氧化锆到氧化铝中，得到锆改性的氧化 铝载体，然后以硼氢化钠为还原剂，在室温水溶液中还原得到非晶态钌基催化剂，在高压釜中对其苯 选择性加氢性能进行评价，进一步考察载体的种类、孔结构以及载体焙烧温度与Ru．ZnB基催化剂的 活性和选择性与之间的关系。 1实验部分 1．1AI203和Al2O3．ZrO2载体的制备 采用共沉淀的方法制备，制备过程如下： (1)A1203载体的制备：将一定量质量分数40％的六次甲基四胺水溶液缓慢滴加到铝溶胶中，在 低于 10℃冰水浴中充分混合，然后在 90℃下电磁搅拌 1h，转入晶化釜中，150℃晶化 14h，洗涤， 120℃干燥，500℃焙烧4h，将焙烧后的样品研磨至200目以上备用。 (2)A1203一ZrO2载体的制备：将一定量的ZrOCI28H2O、铝溶胶在低于 l0℃冰水浴中充分混合 均匀，然后加入一定量质量分数为 40％的六次 甲基四胺溶液，充分混合后在 9O℃油浴中搅拌 1h， 然后移入晶化釜中，150℃晶化 10h，将所得到的载体离心分离，用蒸馏水洗至中性，且硝酸银检测 收稿 日期：2013．07—15；修订 日期：2013．09．22。 作者简介：何婷婷 (1984一)，女，助理实验师：付庆涛 (1983一)，男，讲师，通讯联系人。E-mail：fuqingtao@lyu．edu．cn。 基金项目：国家自然科学基金 。 第30卷第2期 何婷婷等．ZrO2改性Ru．Zn．BA／1203催化剂的苯选择性加氢性能 129 无氯离子。120℃干燥 12h后，500～700℃焙烧4h。将焙烧后所得的载体研细至200目以上备用。 1．2催化剂的制备 称取一定量Al2O3一ZrO2或者A12O3载体于锥形瓶 中，根据负载量加入 ZnC12和 RuC13水溶液，在 磁力搅拌下使载体在RuC13、ZnC12．水溶液中均匀分散，1h后将一定浓度的NaBH4(BH4一与Ru 的物 质的量比为5：1)水溶液匀速滴加到RuC13水溶液中，搅拌30min，使Ru还原，制得的催化剂样品 先用去离子水洗至中性，然后用少量无水乙醇洗涤三次，真空干燥即可获得催化剂样品。Ru的负载 量为 5％。 1．3