含苯磷苯并嗯嗪的合成与表征.pdfVIP

第28卷第6期 化学反应工程与工艺 、bl28．No6 20l2年 l2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dee．2Ol2 文章编号：100l—763l(2012)06_-_0546—05 含苯磷苯并嗯嗪的合成与表征 张淑娴 ，马云霞 ，李庆蛟 ，王玉龙 ，王标兵 ， (1．中北大学 材料科学与工程学院，山西 太原 030051；2．常州大学 材料科学与工程学院，江苏 常州 213164) 摘要：以含磷中间体 (BPPP)、苯胺和甲醛溶液为原料合成了一种新型含苯磷苯并嗯嗪单体，通过H谱 (H‘—NMR) 和傅里叶红外光谱 (FT．IR)对其化学结构进行了表征，利用差示扫描量热仪和热重分析仪分别研究了其热固化行 为及聚合物的热稳定性。结果表 明：含苯磷苯并噫嗪的词化过程从 I35℃开始放热，到26l℃放热结束，固化峰 值温度为2265℃；含苯磷苯并嗯嗪在不添加任何催化剂的情况下能完全聚合，而且该聚合物具有很好的热稳定性。 关键词：苯磷 苯并嚼嗪 合成 热稳定性 中图分类号：TQ323．8 文献标识码：A 近年来，苯并嗯嗪作为一类新型的材料因其优良的热稳定性和对设备无腐蚀性，良好的阻燃性能，低 吸水率，固化时体积收缩接近于零和无挥发物释放等优点而引起了学术界和产业界的广泛兴趣Il，然而， 苯并嗯嗪要在印刷电路板、航空和建筑行业应用，其阻燃性能需要进一步提高。目前提高阻燃性的方法主 要是在苯并嗯嗪单体中添加阻燃元素，如N，Br，Si~HP等 ，刚。Espinosa~,I78以环氧基和酚羟基以不同的 比例在没有催化剂的情况下聚合反应得到高阻燃聚合物，即苯并噫嗪在开环后形成的酚羟基及原来存在的 酚羟基分别与环氧基反应生成交联结构的聚合物，其产物的热机械性能和阻燃性能得到明显提高，垂直燃 烧达~IUL94V．0级。Wu等9【】合成了一种带有支链的苯并嗯嗪单体，具有优 良的热稳定性、机械性能以及较 高的残炭。Lin等 l【oJ采用三种方法分别合成含磷苯并嗯嗪，即通过含磷的酚将磷元素引入到苯并嗯嗪中， 通过固化过程将磷元素引入苯并嗯嗪中，通过9，10．二氢．9．氧杂．10．磷杂菲．10．氧化物 (DOPO)和含有不 饱和键的苯并嗯嗪反应生成含磷的苯并嗯嗪，得到的含磷苯并嗯嗪都具有很高的阻燃性能。Spont6n~…J 采用三步法 (即利用邻羟基苯甲醛与苯胺生成的希夫碱化合物，加入DOPO得到仲胺化合物，再与甲醛形 成嗯嗪环结构)合成含有DOPO苯并嗯嗪，并将含DOPO的苯并嗯嗪和双酚A型苯并嗯嗪混合固化，发现 含有磷元素的苯并嗯嗪具有很好的阻燃性能。Du等l】将笼形多面体低聚倍半硅氧烷(PolyhedralOligomeric Silsesquioxanes，POSS)引入到苯并嗯嗪中，当 POSS质量分数为1％时，苯并嗯嗪／POSS的阻燃性能得到 明显提高。磷元素是一种公认的阻燃元素，通过分子设计将磷元素引入苯并嗯嗪体系，在满足其他性能的 同时可以有效地提高阻燃性能。本研究以苯基二氯膦和间苯二酚为初始原料，采用两步法合成苯并嗯嗪， 即第一步合成含磷中间体酚，第二步将含磷中问体酚与苯胺和甲醛反应合成含苯磷苯并嗯嗪，并采用不同 的手段对产物结构和性能进行研究。 收稿日期：2012-I1-09：修订 日期：20l2-12-02 作者简介}张淑娴 (1986一)．女．硕士研究生：王标兵 (197l一)．男．教授．通讯联系人。E-mail：bbwang@nuc．educn 第 28卷第6期 张淑娴等．含苯磷苯并嚼嗪的合成与表征 547 1实验部分 1．1实验方法 ．