第5章液体的精馏(第1讲).pptVIP

一、引言 在化工生产中，由于技术、经济等原因： 1. 原料要求有一定的纯度，中间产品要进行下一步反应对其含量的要求，粗产品要进行 提纯以达到一定的标准。 2. 副反应的影响。 3. 催化剂对毒物的敏感性。 4. 环境保护的需要。 的过程可称为： 某个组分的富集过程（对一个组分而言） 各组分的分离过程（对几个组分而言） 二、分离过程 1. 机械分离 被分离物为非均相混合物（两相或三相） 可用机械来进行分离，如过滤、离心等。 2. 传质分离 被分离物为均相混合物，设法将均相变为 非均相，利用物系中不同组分间某种物性 的差异来分离，如蒸馏、吸收等。 3. 速控分离 对均相混和物，通过控制各组分的传递速率 来分离，如膜分离等。 三、蒸馏 蒸馏是利用液体混合物中各组分挥发性的不同，把液体混合物中各组分达到某种程度分离的单元操作。 5.2 双组分溶液的气液平衡 一、理想溶液的概念 根据溶液中同分子间的与异分子间的作用力的差异，可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。 理想溶液：在这种溶液内，组分A、B分子间作用力aAB与纯组分A的分子间作用力aAA或纯组分B的分子间作用力aBB相等。 轻组分(A)与重组分(B) 挥发性：液相中物质的分子可从液相进入气相， 这特性称为挥发性。 在外压不变（一般为常压）时，设双组分(A， B)溶液中： A : 沸点低，易挥发，称为轻组分； B ：沸点高， 难挥发，称为重组分； xA, xB ： 分别为液相中A，B 的摩尔分率； yA, yB ： 分别为气相中A，B 的摩尔分率； 三、拉乌尔定律 (Raoults Law) 实验表明，理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔定律，即: 在一定温度下，气相中任一组分的分压等于此纯组分在该温度下的饱和蒸汽压与它在溶液中的摩尔分率的乘积。 四、两组分气液平衡图 蒸馏操作通常在一定的外压下进行，溶液的沸点随组成而变。溶液的沸点-组成图（t-x-y) 是分析蒸馏原理的理论基础。 若将温度为t1、组成为x1(图中点A所示)的混合液加热，当温度升高到t2(点J)时，溶液开始沸腾，此时产生第一个气泡，相应的温度称为泡点温度，因此饱和液体线又称泡点线。同样，若将温度为t4、组成为 (点B)的过热混合蒸气冷却，当温度降到 t3(点H)时，混合气开始冷凝产生第一滴液体，相应的温度称为露点温度，因此饱和蒸气线又称露点线。通常，t-x-y关系的数据由实验测得。对于理想溶液，也可用纯组分的饱和蒸气压数据按拉乌尔定律及理想气体分压定律进行计算。 2. 气液相平衡图（y—x图） t—x—y 图 y —x 图 x-y图说明 蒸馏计算中，经常应用一定外压下的 x-y 图。图中对角线为 x=y 的直线，作查图时参考用。对于大多数溶液，两相达到平衡时，y总是大于x，故平衡线位于对角线上方，平衡线偏离对角线愈远，表示该溶液愈易分离。　　x-y 图可以通过 t-x-y 图作出。若总压变化范围为20～30%，x-y 平衡线的变动不超过2％。因此在总压变化不大时，外压的影响可忽略。但 t-x-y 图随压强变化较大，可见精馏中使用 x-y 图较 t-x-y 图更为方便。 四、 挥发度及相对挥发度 1. 挥发度： 表示某种溶液易挥发的程度。若为纯液体时，通常用其当时温度下饱和蒸气压来表示，如PA0。若为溶液时，各组分的挥发度，则用它在一定温度下蒸气中的分压和与之平衡的液相中该组分的 摩尔分率之比来表示， νA = pA / xA νB = pB / xB νA 、νB — 组分A、B 的挥发度。 对理想溶液，符合拉乌尔定律 νA = pA / xA = pA0 xA / xA = pA0 νB = pB0 ** 理想溶液中, 各组分的挥发度等于其饱和蒸汽压. 2. 相对挥发度 相对挥发度定义： 溶液中两组分挥发度之比。 3. 气液相平衡方程（用相对挥发度表示）： 可求得 x-y 关系的方程，称为气液平衡方程。 例 已知正戊烷（A）及正己烷（B）在不同温度下的饱和蒸汽压，求平均相对挥发度。正戊烷及正己烷的沸点分别为3