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季铵盐双子表面活性剂的合成及性能研究 　　摘要：以N,N-二甲基十二烷基叔胺和1，4-二溴丁烷为原料合成了以丁基为连接基团的具有对称结构的双子季铵盐型杀菌剂。目标产物结构通过核磁共振氢谱进行表征。测定了25℃下双子季铵盐水溶液的表面张力，考察了双子季铵盐与NP-6，NP-8，NP-15，AEO-3二元复配体系形成胶束的能力和降低表面张力的协同增效作用。测定了双子季铵盐及其二元复配体系对锌的缓蚀性能。初步探讨了双子季铵盐的抗菌、抑菌性能。结果表明：双子表面活性剂与NP-6，NP-8，NP-15，AEO-3的二元复配体系可以产生降低表面张力的协同增效作用。合成的季铵盐型双子表面活性剂水溶液的临界胶束浓度（cmc）、相应的表面张力（γ????cmc）均低于普通表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（C????16TAB）。与普通表面活性剂C????16TAB相比，双子表面活性剂抑菌、抗菌效果更为优异，对8种农业致病菌有抑制作用，其中对番茄叶霉菌抑制效果最佳。 　　关键词：双子季铵盐；表面张力；缓蚀;抑菌 　　中图分类号：TQ423 　　文献标识码：A 　　文章编号：1674-9944(2011)01-0176-04 　　 　　1 引言 　　近年来，一种具有新型分子结构的表面活性剂――双子表面活性剂正受到人们的广泛关注［1］。双子表面活性剂，也称Gemini表面活性剂，是由2个单链单头基表面活性剂在离子头基处通过化学键联接而成的，因而抑制了表面活性剂有序聚集过程中的头基分离力，极大地提高了表面活性，被誉为新一代表面活性剂［2］，具有极好的应用前景。 　　我国对双子表面活性剂开发的品种较多，但进行大规模工业化生产的企业很少，国内仅有河南道纯化工有限公司具有年产5 000t的双季铵盐的生产装置。困扰双子表面活性剂产业化的瓶颈问题是其高昂的价格，而这主要是由于要受到双子表面活性剂大都需要在反应条件高、步骤多、产品分离困难等因素所决定。因此，从研究最为广泛深入的、原料价格相对低廉的阳离子双子表面活性剂入手,通过添加少量的双子表面活性剂的方法来改进传统表面活性剂的性能，发现它们之间较好的协同效应，这无疑会大幅度增加双子表面活性剂的应用潜能。因此，本文参照相关文献［3］，合成了双子季铵盐，结构式如下所示： 　　N,N-二甲基十二烷基胺，工业纯，辽宁奥克化学品集团有限公司;1,4-二溴丁烷,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;AEO-3，工业纯，辽宁奥克化学品集团有限公司；NP-6、 NP-8和NP-15，工业纯，辽宁奥克化学品集团有限公司。 　　Kruss K100表面张力仪，德国Kruss公司； AVANCE500HZ核磁共振仪，瑞士DRUKER仪器厂；X-6显微熔点测定仪，北京泰克仪器有限公司;PHS-3C精密数显酸度计,上海天达仪器有限公司； LRH-250A生化培养箱，广东省医疗器械厂；YXQ-LS-30SII立式压力蒸气灭菌器，上海博迅实业有限公司医疗设备厂；SW-CJ-5超净工作台，上海锦屏仪器仪表有限公司通州分公司，含锌量99%的2.3cm×1.3cm×0.5mm锌片,鞍钢冷轧厂。 　　2.2 实验方法 　　将1,4-二溴丁烷0.023 6mol(5.1g)和N,N-二甲基十二烷基叔胺0.070 4mol(15.0g)加入20ml乙醇溶解。80℃下，反应72h后，停止反应。冷却至室温，有大量微黄色沉淀产生，过滤得到白色油状物。用正己烷洗涤数次，得到白色粘稠物质。用混合溶剂重结晶数次，过滤后真空干燥得白色粉末状固体24.24g ，收率为62.5%，测定熔点为227~228℃。 　　2.3 结构表征 　　??1HNMR(CDCl??3，δ值/ppm)：0.87~0.90 (t,6H)， 1.26~1.38(m,36H)， 1.73~1.76 (m,4H)，2.20~2.25(t,4H)，3.27~3.31(m,12H) ，3.45~3.48(t,4H)， 3.77~3.81(t,4H) 　　2.4 性能测试 　　2.4.1 表面张力及cmc测定 　　依次配制0.01mol/L、0.001mol/L、??0.000 1mol/L、??0.000 01mol/L、??0.000 001mol/L、??0.000 000 1mol/L的表面活性剂水溶液。采用KRUSS-K100表面张力测定仪测定25℃各浓度溶液的表面张力值γ。绘制表面张力γ-溶液浓度对数lg??C??曲线，找出拐点，确定cmc及γ??cmc。 　　2.4.2 杀菌性能测定 　　使用LRH-250A型生化培养箱和YXQ-LS-30SII型立式压力蒸气灭菌器在超净工作台上进行抑菌活性测试,操作方法如下。 　　(1)菌种的活化。将在40℃下保存的22