有机化学实验第七章 羧酸及其衍生物.doc

第七章 羧酸及其衍生物 一、目的要求 1．掌握羧酸、羧酸衍生物的定义，官能团，分类法以及命名。 2．掌握羧基的结构及化学性质。 3．掌握羧酸衍生物与水、醇、氨(胺)的亲核取代反应；掌握酰基、酰化反应、酰化剂 的概念以及酰化剂的活性次序。 4．了解重要羧酸及其衍生物的医学意义。 二、内容纲要 第一节 羧 酸 羧酸的分类、系统命名与醛相似。 在羧酸的物理性质中，氢键，特别是双分子缔合体对羧酸物理性质具有重要影响。相对 分子质量相近的羧酸沸点高于醇。 羧酸结构基本特征是羧基中的p-π共轭。p-π共轭、电子云分布平均化导致羧基中键长平均化；导致降低羧羰基碳的正电性，降低羧羰基亲核加成反应活性；导致羧羟基氧的p电子移向羧羰基，增强羧羟基的极性及酸性。 羧酸酸性强弱取决于邻近基团的电子效应。邻近基团为吸电子基团，则酸性增强；邻近 基团为斥电子基团，则酸性降低。羧酸酸性强于碳酸，可利用NaHCO3来区别羧酸和酚等 酸性弱于碳酸的有机物。 羧基不易被一般还原剂还原，但可被氢化铝锂还原为伯醇。 羧基不易被氧化，但甲酸、乙二酸例外。 羧羟基被取代后可生成酰卤、酸酐、酯、酰胺。 羧酸(-氢卤代与醛酮(-氢卤代相似，但需三卤化磷、磷等催化。 一元羧酸不易脱羧，但羧基的(位连有强吸电子基时，脱羧比较容易。 二元羧酸随着两个羧基距离不同，在加热时发生不同反应。 第二节 羧酸衍生物 一般羧酸衍生物(酰卤、酸酐、酯、酰胺)通式为 ，分子结构中都含酰基 ，剩余部分L称为离去基团。 酰基命名是根据相应羧酸名，改“酸”为“酰基”即可。 羧酸衍生物命名可分两种情况。酯、酸酐是根据原料名称，命名为某酸某(醇)酯、某酸酐；而酰卤、酰胺是根据酰基和离去基团名称，命名为某酰卤、某酰胺等(酰胺命名见第十 章)。 羧酸衍生物能与水、醇、氨(胺)发生亲核取代反应，反应通式为： 对RCOL来说，是被水解、醇解、氨解。 对HNu来说，是被酰化。 因此，羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应也是酰化反应。羧酸衍生物发生酰化反应活性强弱次序为：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。酰卤、酸酐，特别是乙酰氯、乙酐是常用酰化剂。 要从总体上理解羧酸衍生物的水解、醇解、氨解是一种亲核取代反应。这种亲核取代反应实际上是按先加成后消除的反应历程进行。这种反应历程在有机反应中也较典型，以下 介绍这种历程，以期能帮助提高对课文内容的理解。 某些不饱和键上的取代反应按加成－消除机理进行，通式如下： 总结果是A被B取代。如： (1) 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解 (2) 醛酮、羧酸的(-H卤代 (3) 伯、仲醇的酯化反应(需酸或碱催化方可进行)