第五章卤代烃1.ppt

50% 50% 外消旋产物 决定速率步骤仅涉及1种分子(底物)。单分子亲核取代(SN1) 。 反应机理 立体化学 进攻概率相等 2. 影响SN 1的因素 （1）离去基团 （2）溶剂： 极性越大，反应速率越快。 E 能线图 δ- δ- ?+ ?- 在SN1反应中，增加溶剂的极性或使用质子溶剂，有利于卤代烷的离解，反应速率加快。 过渡态因溶剂化而稳定，活化能降低，反应速率加快。 溶剂 乙醇 乙酸 醇 ? 水=2 ? 3 醇 ? 水=1 ? 4 水 相对速率 1 2 100 14000 ~105 SN2反应中, 增加溶剂极性, 使负离子亲核试剂溶剂化, 降低 试剂的亲核性，反应速率减慢。 （3）烃基结构 在SN1反应中，RBr在HCOOH-H2O中水解反应相对速率。 生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快。 离解成碳正离子的倾向： 碳正离子稳定性排列顺序： 从烷基结构看亲核取代反应的活性： 碳正离子的结构 a.碳正离子的中心原子为sp2杂化为平面结构。 b.由于烷基是给电子基，所以中心碳原子连的烷基越多，相应的碳正离子越稳定。 叔烷基卤易形成稳定碳正离子且空间位阻大，总进行SN1反应； 伯烷基卤位阻小且不易形成碳正离子，故总是进行SN2反应； 仲烷基卤介于二者之间。 刚性环卤代烃 讨论： 1.预测下列反应能否顺利进行 2. 试解释 (S)-3-甲基-3-溴己烷在水-丙酮中反应, 结果 旋光性消失的实验事实。 SN1 3. 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN2反应？ (B) (B) 5.. 增加溶剂的极性对下列反应速率有何影响？ 4. 写出下列反应的产物结构（用构型式表示） 五、卤代烃的制备 1.烷烃的卤化 氯化：仅限于结构简单烷烃 溴化：选择性强，可用于结构稍复杂的化合物 2.烯烃加卤化氢 3.醇的卤化 4. X2(X=Br, Cl)与烯烃反应制邻二卤化物。 六、重要代表物简介 1. 一卤代烷 CH3Cl , CH3Br , CH3I, CH3CH2Br……作为烷基化试剂 2. 多卤代烷 化合物 沸点(℃) 比重 用途 CH2Cl2 40 1.32 溶剂,降低易燃溶剂着火点 CHCl3 61 1.48 溶剂 CCl4 76 1.59 溶剂 ClCH2CH2Cl 83 1.25 溶剂，合成试剂，汽油添加剂，与抗暴剂结合成氯化铅，以免铅沉积 BrCH2CH2Br 131 2.18 合成试剂,汽油添加剂 毒性 3.多氟代烷 全氟代烷 CnF2n+2 特点： 沸点低 ,如 C6H14 68℃, C6F14 52 ℃； 稳定性高，耐高温、酸和碱、毒性低、不燃烧 （1）C-F键短(139pm) ，强度大，其中的C-C键也短（147pm 154pm） (2) F原子将碳链严密包围 氟里昂(freon)：含1～2个碳原子氟氯代烷. 特性：稳定，不燃烧，毒性低，易压缩为液体； 用途：致冷剂，气溶胶。 表示式：Fxyz , x=C数－1，y=H数+1, z=F数 CCl2F2 , CHClF2 , CCl2FCClF2 F12 F22 F113 本章总结 1.重点介绍了卤代烃的亲核取代反应，通过学习要了解每种取代反应的条件、特点和用途； 2.详细介绍了SN1和SN2的机理，要注意影响这两种反应的因素，如底物结构、试剂亲核性、溶剂极性和离去基团等对反应的影响； 3.简要介绍了卤代烷的消除反应，要牢记消除规律［ Saytzeff(查依切夫）规律 ］ ； 4.金属有机化合物部分，要重点注意格式试剂的制备、特性和在合成中的应用。 一、用系统命名法命名 二、用普通命名法命名幻灯片 3 * 第五章 卤代烃 一、卤代烃的分类和命名 1.分类 按卤原子数 一卤代烃 多卤代烃 按烃基 芳香卤代烃 脂肪卤代烃 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 伯（一级）卤代烷 仲（二级）卤代烷 叔（三级）卤代烷 饱和卤代烃 芳香卤代烃 2.命名 ①普通命名法： 烃基名称＋卤原子名称 正丙基氯 异丙基氯 叔丁基氯 n-propyl chloride isopropyl chloride tert-butyl chloride 苄基氯