2第二章 气相色谱分析法.pptVIP

【例题4】用气相色谱法测定试样中一氯乙烷、二氯乙烷和三氯乙烷的含量。采用甲苯作内标物，称取2.880g试样，加入0.2400g甲苯，混合均匀后进样，测得其校正因子和峰面积如下表所示，试计算各组分的含量。 组分 甲苯 一氯甲烷 二氯甲烷 三氯甲烷 f 1.00 1.15 1.47 1.65 A 2.16 1.48 2.34 2.64 【解】 内标物的要求： 试样试样中不含有该物质； 与被测组分性质（如挥发度、化学结构、极性以及溶解度等）比较接近； 不与试样发生化学反应； 出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响 特点： 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大; 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 4. 内标标准曲线法 原理：若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：wi=Ai/As×常数，即wi∝Ai/As，若以wi对Ai/As作图可得一直线，即为内标法标准曲线。 操作方法： （1）先将欲测组分的纯物质配成不同浓度的标准溶液； （2）取定量的标准溶液和内标物，混合后进样分析，分别测得Ai和As； （3）以wi对Ai/As作图，得内标法标准曲线； （4）取与制作标准曲线时相同量的试样和内标物，测其峰面积比Ax/As。从标准曲线上查得其含量。 特点：不必测出校正因子，操作条件变化的影响小；适合液体试样的常规分析；适合工厂控制分析需要。 本节作业 P61: 29、30 §2-8 毛细管气相色谱法（自学） 一、毛细管柱型： 1. 壁涂开管柱 2. 多孔层开管柱 3. 载体涂渍开管柱 4. 化学键合毛细管柱 5. 交联毛细管柱 二、毛细管柱的特点： 1. 渗透性好，柱压降小，可用长柱型 2. 柱容量小，允许进样量小，进样必须分流 3. 总柱效高，可分离复杂物质体系 4. 相比大，可以快速分析。 * * * 5. 特点 ①质量型检测器; ②对有机化合物具有很高的灵敏度，对无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; ③结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速; ④灵敏度比热导检测器高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 三、电子捕获检测器(ECD) 1. 结构 检测器的池体内有一圆筒状β放射源（63Ni或3H）作为负极，以不锈钢棒作为正极。两级间加以直流脉冲电压。 2. 原理 ① 载气(高纯N2）进入检测器时，在β射线作用下发生电离：N2? -------N2+ + e- ② N2+和e-在恒电场作用下，向相反的电极移动，形成恒定的电流即为基流(10-8 A)。 ③从色谱柱流出的具有电负性的组分进入检测器后，会俘获检测器中的电子而产生带负电获得分子离子并放出能量： AB + e- ------- AB- + E ④AB-与N2+碰撞生成中性复合物，被载气带出检测器外： ??????????????????? AB- + N2+? ------- AB + N2 结果使基流下降，产生负信号而形成倒峰。组分浓度越大，倒峰越大。 3. 特点及应用 ①高选择性：仅对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等的物质）有很高灵敏度（检出限约10-14g·cm-3），电负性愈强，灵敏度愈高； ②对大多数烃类没有响应； ③广泛应用于农药残留量、大气及水质污染分析，以及生物化学、医学、药物学和环境监测等领域中； ④线性范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性较差。 四、火焰光度检测器（FPD） FPD是对含磷、含硫的化合物的高选择性和高灵敏度的一种色谱检测器。检出限可达10-12g·S-1（对P）或10-11g·S-1（对S）。用于大气中痕量硫化物以及农副产品，水中的毫微克级有机磷和有机硫农药残留量的测定。 1．结构 2. 原理 含硫或磷化合物在富氢火焰中燃烧时，生成化学发光物质（S2*或HPO碎片），并能发射出特征波长的光，记录这些特征光谱和光谱强度，就能检测硫和磷。S、P化合物的测定波长分别为394nm、526nm。 394 nm 526 nm ?/nm S2* HPO* TCD常用H2、He和N2作载气； FID和FPD常用N2作载气 (H2，空气) ； ECD常用N2作载气。 载气的选择--依据检测器的适应性 1．灵敏度S（sensibility） 7-15 检测限R-Q关系 进样量 信号 C1：记录仪灵敏度（mV·cm-1）； C2：记录纸速的倒数（min·cm-1）； m: 进样量（mg） A: 峰面积（cm2) 2．检出限 D (detection limit) 五、检测器性能指标