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第八章 现代物理实验方法的应用 某化合物其核磁共振谱如下，试指出各峰的归属。 a b d c 第五节 质谱 一. 质谱分析的基本原理和质谱仪 最强的峰为基峰，规定其强度为100%. 峰的强度与该离子 出现的几率有关。丰度最高的阳离子是最稳定的阳离子。 大多数阳离子带电荷+1，故其峰的m/e值为阳离子的质量; 4. 芳烃 ?C=C 1660~1450cm-1 ?=CH 3110~3010cm-1 ?=CH 900~690cm-1 （芳环碳碳骨架伸缩振动） “定位峰” 5. 醇、酚类化合物 V-OH 3650~3600cm-1 (游离) 尖峰 V-OH 3550~3200cm-1 (缔合) 宽峰 VC-O 1260~1000cm-1 6. 羰基化合物 脂肪酮 VC=O ~1715cm-1 芳香酮 VC=O ~1695cm-1 醛 VC=O ~1725cm-1 VC-H 2720cm-1 （鉴别-CHO） 五. 红外谱图解析 1、分子式：C7H16 2,4-二甲基戊烷 2．推测化合物C6H12的结构： 有一个不饱和度：烯、环烷 3095cm-1有吸收：烯 1640cm-1C=C伸缩振动 1000、900cm-1：C=C－Ｈ　　　　 结论：可能为１－已烯 ２．推测化合物C１０H1４的结构 有四个不饱和度：可能有苯环。3000cm-1以上有吸收，1600、1500cm-1上有吸收，证实苯环的存在。650-800cm-1间的两面三个强吸收峰为一取代。1360-1400cm-1间的两个吸收峰提示化合物中可能有－C(CH3)3， 结论：叔丁基苯 第四节 核磁共掁谱 一、基本知识 凡是核自旋量子数I不等于零的原子核（1H、3H、13C、15N、19F、29Si、31P）都可以发生核磁共掁 自旋量子数I=1/2 自旋磁量子数m=±1/2 m=1/2时，能量较低 m=－1/2时，能量较高 ΔE = γhHo 2? △E==hυ γ:磁旋比 固定磁场扫频；固定辐射频率扫场。 二、核磁共掁氢谱 1H氢谱(PMR)提供的结构信息： 化学位移、峰的裂分情况与偶合常数、峰面积(积分曲线) 屏蔽效应 (shielding effect) 核外电子在外磁场作 用下绕核环流，产生 感应磁场(与外加磁场 方向相反)。质子实际 感受到的磁感应强度为： H=Ho+H感应 1. 屏蔽效应和化学位移 核外电子对核所产生的这种作用称之为屏蔽效应。 化学位移： 同一类型的核由于在分子中的化学环境不同，受到的屏蔽效应不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰。峰与峰之间的差距称为化学位移 标准物: 四甲基硅烷 (CH3)4 Si， TMS ?=0（单峰） ? = —————— ? 106 = ———— ? 106 V样品-V标准 V标准 ΔV V标准 常见有机化合物的化学位移范围 2. 影响化学位移的主要因素 (1). 诱导效应的影响 ? /ppm (2). 磁各向异性效应 具有多重键或共轭多重键分子，在外磁场作用下，?电子会沿 分子某一方向流动，产生感应磁场。此感应磁场与外加磁场方 向在环内相反（抗磁），在环外相同（顺磁），即对分子各部 位的磁屏蔽不相同。 ?H= 7.26 18-轮烯： ?内氢= -1.8ppm ?外氢= 8.9ppm ?值顺序： (3). 氢键的影响 具有氢键的质子其化学位移比无氢键的质子大。氢键的形成 降低了核外电子云密度。 随样品浓度的增加，羟基氢信号移向低场。 分子内氢键，其化学位移变化与溶液浓度无关，取决于分子本身结构。 其它因素的影响：溶剂、范德华力。 CH3的立体干扰引起H * 核的去屏蔽作用，使H *的化学位移大于H** 3、峰面积与氢原子数目 有几组峰，则表示样品中有几种不同类型的质子； 每一组峰的强度(面积)，与质子的数目成正比。 4、峰的裂分和自旋偶合 在分子中，不仅核外的电子会对质子的共振吸收产生影响，邻近质子之间也会因互相之间的作用影响对方的核磁共振吸收，引起峰的裂分。这种原子核之间的相互作用称为自旋一自旋偶合；简称自旋偶合。 CH3CH2Br分子中各组氢分别呈几重峰？ 自旋偶合使核磁共掁中信号分裂为N+1重峰。N为邻近的全 同H核的数目。相邻两个峰之间的距离称为偶合常数(J)。 单位为Hz。表示两个质子间相互干扰的强度。 偶合常数与