工业催化剂作用原理—金属催化剂.pptVIP

能带理论的基本要点： 金属中原子间的相互结合能来源于正电荷的阳离子（核）和价电子之间的相互作用。 原子中内壳层的电子是定域的。 由于各原子之间的相互作用，对应于原来孤立原子的每一个能级，在晶体中变成了N条靠得很近的能级，称为能带。S轨道组合成S能带；p轨道组合成p能带；d轨道组合成d能带。 S能带和d能带经常发生重叠。 金属Ni的d能带和s能带填充情况 镍原子外层电子结构3d8 4s2，当镍原子组成晶体后，金属d带中某些能级未被充满，可以看成是d带中的空穴，称为“d带空穴”。 3d和4s能带的重叠，原来10个价电子并不是2个在S能带，8个在d能带；其电子组态是3d9.4 4s0.6。 空穴可以通过磁化率测量测出。Ni的3d能带有0.6个空穴。 d空穴与化学吸附的关系 d带空穴愈多，末配对的d电子愈多，对反应分子的化学吸附也愈强。 有d带空穴，就能与被吸附的气体分子形成化学吸附键，生成表面中间物种，具有催化性能。 对于Pd和IB族(Cu、Ag、Au)元素d轨道是填满的，但相邻的S轨道上没有填满电子。在外界条件影响下，如升高温度时d电子可跃迁到S轨道上，从而形成d空穴，产生化学吸附。 d空穴与催化性能的关系 过渡金属的d空穴存在使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力。 对一定的反应，要求催化剂具有一定的d空穴，而不是愈多愈好。 d带空穴要与反应物匹配。 不同组分比例的Ni-