丙烯酰胺的水溶液聚合思考题.docxVIP

丙 烯 酰 胺 的 水 溶 液 聚 合 一、??? 实验目的： 1、? 掌握溶液聚合的方法及原理； 2、? 学习如何正确的选择溶剂。 二、??? 实验原理： 与本体聚合相比，溶液聚合体系具有粘度低、搅拌和传热比较容易，不易产生局部过热、聚合反应容易控制等优点，但由于溶剂的引入，溶剂的回收和提纯使聚合过程复杂化；只有在直接使用聚合物溶液的场合，如涂料、胶粘剂、浸渍剂、合成纤维纺丝液等，使用溶液聚合才最有利。 进行溶液聚合时，由于溶液并非完全是惰性的，对反应要产生各种影响，选择溶剂时要注意其对引发剂分解的影响、链转移作用、对聚合物的溶解性能的影响，丙烯酰胺为水溶性单体，其聚合物也溶于水，在本实验采用水为溶剂进行溶液聚合，与有机物作溶剂的溶液聚合相比，只有廉价、无毒、链转移常数小、对单体和聚合物的溶解性能好的优点，聚丙烯酰胺是一种优良的絮凝剂、水溶性好，广泛应用于石油开采、选矿、化学工业及?污水处理等方面。 过硫酸铵是一种白色晶体，常作强氧化剂使用，也可以作单体聚合引发剂。它几乎不吸潮，由于能达很高的纯度而具有特别好的稳定性，便于储存。另外，它还具有使用方便、安全等优点。 三、? 实验仪器和试剂： 三口瓶、球形冷凝管、温度计、丙烯酰胺（5g）、甲醇（25ml）、过硫酸铵（0.05g）? 四、注意事项： 1、使用水浴锅时，水浴锅的外壳不能碰到谁，防止短路，破坏仪器；水浴锅底部不可与三口瓶接触； 2、甲醇为有毒的易挥发液体，在使用时注意尽量避免吸入鼻子中，使用后要进行回收处理。 3、沉淀剂的选择符合：①沉淀剂与聚合物完全不溶；②沉淀剂与溶剂要完全互溶；③沉淀剂一般为溶剂的4~5倍。 五、实验步骤、现象及其解释 实验步骤现象现象解释在250ml的三口瓶中，中间口安装搅拌器，另外两口分别装上一个温度计，一个冷凝管。??将5g丙烯酰胺和80ml蒸馏水加入反应瓶中，开动搅拌器，用水浴加热至30℃，使单体溶解；然后把溶解在10ml蒸馏水中0.05g过硫酸铵加入反应瓶中，并用10ml蒸馏水冲洗，逐步升温到90℃，在90℃反应2~3h ? ?丙烯酰胺为白色晶体???质，加入溶解中，在搅拌下逐渐溶解，过硫酸铵很快溶解在溶剂中，随着反应的进行，搅拌速度逐渐降低，即反应液的粘度逐渐变大，甚至可能出现“爬杆现象”。丙烯酰胺分子链含有酰胺基或离子基团，易溶于水，搅拌是为了使溶液浓度均匀，获得均相液；随着反应的进行，单体逐渐合成聚合物，而PAM是一种水溶性高的线形高分子物质，因此PAM在水溶液里同样形成均相液，其分子链长，使体系的粘度增加，从而使搅拌速度降低；爬杆现象是因为形成的PAM粘性很高，在搅拌时导致法向应力增大，且搅拌速度过快而形成的。反应完毕后，将所得产物倒入盛有25ml甲醇的烧杯中，边倒边搅拌，聚丙烯酰胺便会沉淀出来，观察沉淀时现象。刚将产品加入到甲醇中，仍为无色液状，稍微振动下便有白色棉絮状物质产生。因为PAM与水形成均相溶液，在加到甲醇中时，因为PAM粘性大，易形成交联网状，水分子被包裹在PAM的分子内，加到甲醇中，PAM把水分子和甲醇隔开，因此刚加入时不会有什么现象，振动后，水分子从PAM中跑出，溶于甲醇中，而PAM不溶于甲醇，从而产生白色絮状沉淀。六、实验产品： 在三颈瓶中为无色均相溶液，滴加到25ml甲醇中，振动，得到棉絮状白色物质。 七、实验讨论与分析：在本次实验中，因不需要得到最终产品，因此对实验中各个因素对最终产率影响无法考究；因此在这只讨论可能对实验造成影响的因素： 1、溶剂：本实验选用水作为溶剂，水的极性很强，可能会与链自由基发生链转移，形成稳定自由基，就不能再引发单体聚合，从而使聚合物分子量降低； 2、温度的控制：升高温度将加速引发剂分解，从而提高聚合速率，但溶解单体时温度过高时丙烯酰胺会释放出强烈的腐蚀性气体和氮的氧化物类化合物，从而使单体浓度降低，使反应速率降低；在反应时温度过高，因引发剂为过氧化物具有强氧化性，氧化单体，从而使单体浓度降低，使反应速率降低； 3、引发剂的量：引发剂加入的浓度较多时，会引入更多的活性中心，反应速率增加，但得到的聚合物的分子量降低；且过硫酸铵是强氧化剂，在反应时可能会氧化单体，而使单体浓度降低，反应速率降低，引发剂自身也可能发生诱导分解，而使引发剂的量无故损耗； 4、单体浓度：在单体浓度较低的时候,聚合物分子量随着单体浓度增大而增大，但单体的浓度过大时，反应速率很快，反应产生热不能及时扩散，从而使局部温度较高，产生的聚合物自由基碰撞机率增加，加快反应的终止速率，可能使得到聚合物分子量较低。 实验改进：在实验步骤二时，可将少量水、引发剂、少量单体先溶解在烧杯中，然后将混合的均相溶液加入到反应液中反应。原因：在烧杯中形成的均相溶液，此时引发剂相对浓度较大，引发单体聚合