气液界面形成气体水合物的实验研究.pdfVIP

学兔兔学兔兔 34 天然气化工 (C 化学与化工) 2014年第 39卷 气液界面形成气体水合物的实验研究 陆引哲，刘道平，徐煌栋，郑晓倩 (上海理工大学 能源与动力工程学院，上海 200093) 摘要 ：实验观测 了静止气液界面气体水合物的形成 ，通过分析讨论在不同的气相压力和反应釜温度下界面处形成气体水 合物的生长形态、诱导时间、生长时间以及生长速率 的变化 ，揭示 了气液界面水合物 的成核以及生长规律 。随着压力的增大和 温度的降低 ．水合物膜的成核时间和生长时间都随之减小，水合物膜平均生长率呈现增长趋势；在一定的压力和温度下，当水 合物膜生长到一定程度时生长形态基本无变化。 关键词 ：气体水合物 ；气液界面 ；成核时间；生长时间；生长率 中图分类号：TQ02；TE8 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)06—34．05 目前．制备水合物的主要方式有4种 ：气液界 与过冷度成正 比，并且提出了一维瞬时传热模型， 面接触法、搅拌法 ”【、鼓泡法[2-。】和喷雾法H。气液界面 采用移动边界来描述甲烷．水界面的水合物的生长。 接触法就是在一定的温度和压力条件下，使气体和 Uchida等 9[]使用 显微镜 观察 了压力 1．8MPa～ 溶液在界面处生成水合物晶核 ，并且向溶液 的内部 7．2MPa，温度 268．2K～288．2K下，CO2水合物膜沿 扩散 ，从而生成大量的水合物。这种方式有利于在 液．液界面的横向生长速率，认为沿着水和水合物形 静止的条件下观察水合物的生成，便于在实验室对 成相之间界面的水合物膜横 向生长为扩散传热速 水合物的基本性质进行研究；搅拌法是通过连续的 率控制。Hirai等 0【l观察了沿着矩形液态CO：池界面 搅拌来扩大气液接触的面积 ；鼓泡法是气体分散在 水合物膜横向生长 ，液态水在其上 ，测量了不同压 溶液中：喷雾法是将溶液分散到气体 中。其 目的都 力下膜横向生长速率．得 出生长速率可用 Gibbs自 是为了在单位体积内获得较大的气液接触面积 ．从 由能差关联。Moehizuki和Morii“】提出了沿界面传热 而提高水合反应速率。 控制水合物膜横向生长分析模型一平直水合物膜 按水合物膜生长方 向可 以将水合物生长动力 前沿瞬时热传导模型。 学研究分为两个方面：一是研究水合物膜在垂直于 本文采用静止气液界面接触法制备气体水合 气液界面上的纵 向生长 ，即膜的增厚和变薄 ；二是 物 ，观测在界面处气体水合物膜的生长形态 、成核 研究水合物膜沿气液界面的横 向生长 。Handa等阁 时问、生长时间以及在不同条件下水合物膜的生长 建立了CO水合物膜形成模型，认为水分子 向液态 速率㈣。以期揭示气液界面气体水合物的成核以及 CO相扩散 ，使水合物以胶装粒子或簇的形式成核 。 生长规律 ．深化对气．液界面水合物膜生长机理的全 Sugaya和 Mori[63基于水／HFC．134a(CH3CH2F)相边界 面理解。 处水合物形成的研究 ，认为新形成的水合物膜在水 1 实验部分 侧的表面表现为树叶堆积状 的纹理 ，在碳氟烃侧表 面则略显粗糙 。Kobayashi等 采用高分辨率显微 1．1 实验装置 镜．观测到水的记忆效应对水合物膜的形态有很大 实验装置主要有 6部分组成 ：水合反应系统、