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补充说明: 热学(Heat) 温度大观 大爆炸后的宇宙温度:1039 K 强子物质-夸克物质的相变:1012~1013 K 宇宙 He 合成:109 K 热核聚变:107 ~ 108 K 太阳表面温度:103~104 K 室温:300 K 氢的液化:约 20 K 微波背景辐射: 3 K 稀释制冷: 10-2~10-3 K 核自旋制冷:10-8 K 逃逸速率与方均根速率 § 3.6 范德瓦耳斯方程及实际气体等温线 一、实际气体(CO2 )等温线 v(10-3 l /mol) 液 汽 气 P(atm) 95.5 0 45 50 72.3 K 48.1 OC 31.1 OC 13OC 汽液共存 实际气体的等温线可以分成四个区域: 汽态区(能液化) 汽液共存区 液态区 气态区(不液化) 二、范德瓦耳斯方程(实际气体的状态方程) 理想气体:钢性质点模型(无相互作用,质点) f r 实际气体:存在分子间力(相互吸引的刚性球) PV = nRT (P + a/V2)(V - b) = nRT f r 斥力 引力 d 刚性球修正 内压强修正 T 范德瓦耳斯等温线 三、范德瓦耳斯等温线及实际气体等温线 蒸发线 凝结线 临界点 临界等温线 实际气体等温线 饱和蒸汽压 气体动理论 §3.7 气体分子的平均自由程 气体分子自由程线度:10-8m 一个分子连续两次碰撞之间经历的平均自由路程叫平均自由程 一个分子单位时间里 受到平均碰撞次数叫 平均碰撞频率 单位时间内分子经历的平均距离 , 平均碰撞 次 平均碰撞频率 设有效直径为 d 的分子 A 以相对平均速率 运动,其它分子可设为静止。在A运动方向上,以 d 为半径的圆柱体内的分子都将与分子A碰撞。该圆柱体的截面积 ? 就叫碰撞截面 A ? d d d 理想气体模型的单原子分子 刚性双原子分子 除平动能,还有 转动能: z 非刚性双原子分子除平动能、转动能,还有对应于一个振动自由度的振动能: 每个转动自由度分配平均动能 每个平动自由度分配平均能 每个振动自由度分配平均能 2 倍 非刚性双原子分子室温下的平均总能量: 振动自由度只有在较高温度(几千度)下才激发起来 二、理想气体的内能 气体的内能 = 总动能 + 总势能 理想气体的内能 = 总动能 + 0 ? mol 理想气体的内能: 理想气体分子之间无相互作用力 1 mol 刚性多原子分子气体内能: 1 mol 刚性双原子分子气体内能: 1 mol 单原子分子气体内能: 理想气体的内能是温度 T 的单值函数 气体动理论 定体摩尔热容量 理想气体系统由氧气组成,压强P =1atm,温度T = 27oC。 例题 求(1)单位体积内的分子数;(2)分子的平均 平动动能和平均转动动能;(3)单位体积中的内能。 解(1) 根据 (2) (3) 例题 将水蒸汽分解成相同温度的氢气和氧气,求内能增加的百分比 解 2 mol 水 2 mol 氢气 1 mol 氧气 例题: 容积为20.0L的瓶子以速率 u =200m/s匀速运动,瓶中充有质量为100g的氦气. 设瓶子突然停止, 且气体分子全部定向运动的动能都变为热运动动能. 瓶子与外界没有热量交换, 求热平衡后氦气的温度、压强、内能及氦气分子的平均动能各增加多少? 解: 定向运动动能 气体内能增量 (i=3) 由能量守恒 (1) = 6.42K (2) = 6.67?104 Pa (3) (4) § 3.4 麦克斯韦速率分布律 3.4.1 统计规律性和概率分布 一、统计规律性(伽耳顿板实验) 1. 单个小球落入某特定狭槽是个偶然事件。 2. 少量小球按狭槽的分布也带有明显的偶然性。 3. 大量小球按狭槽的分布是确定的,遵从一种 统计分布规律。 可将统计规律可推广到气体分子的无规则运动的描述: 任一时刻,各个分子都具有不同的位置和速度;同一 分子在不同时刻也处在不同的运动状态。 但对处于平衡态下的所有分子而言,处在一定空间范 围及速度间隔的分子数目却是确定的。 式中?Ni/N 表示速率位于vi到vi+?v 区间内的分子数占总分子数的百分比,或分子位于vi到vi+?v 区间内的概率。分子速率千变万化,而与速率相关联的统计平均却保持不变,这说明在无序的分子热运动背后存在一种稳定的气体分子按速率的分布, 二、速率分布函数 速率处于v 处单位速率区间的分子数占总分子数的百分比。 分子速率处于 vi 处单位速率区间内的概率 ?v 很小时,可认为 速率分布函数 设气体的总分子数为N。显然,分子的最小速率为 0,最大速率原则上不受限制,因此 速率分布律 速率分布函数 f(v) 代表分子速率处于在 v 附近单位速率间隔内的概率,因此也叫做概率密度。
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