第4章 芳香烃xin.pptVIP

第四章 芳香烃 (aromatic compounds) 1825年，法拉第从照明气中发现了有芳香性的物质。 （4）苯环上的加成 还原氢化： 自由基加成： 四、苯环亲电取代定位规律 1、定位规律(orientation rule) 第一类定位基：（邻、对位定位基） 与苯环直接相连的原子一般是单键或带负电荷。 使苯环致活，取代反应变得容易。 （其中，F，Cl，Br，I 较特殊，钝化苯环） 第二类定位基：（间位定位基） 与苯环直接相连的原子一般是双键、叁键或带正电荷。使苯环钝化，取代反应变得困难。 2、定位规律的解释 吸电子基 －I p-π共轭效应 ＋C ＋C －I 1.00 1.12 1.02 吸电子基 －I p-π共轭效应 ＋C －I ＋C 0.97 0.88 0.96 诱导效应：－I （吸电子基 ） π -π共轭效应 ： － C 3、定位规律的应用： (1) 推测主要产物 两个取代基定位作用不一致时： B 邻对位与间位在一起时，由邻对位定位基决定 A 同类定位基由强者决定 二元取代中的空间因素： (2) 选择合适的合成路线 例：  B 由苯制备 o－或 p－产物，应先上 邻对位定位基； A 由苯制备 m－产物，应先上间定位基； C 根据需要，采取基团的保护和转换。 练习： 第二节 稠环芳香烃 (condensed aromatics) 一、萘(naphthalene) 一元取代物有两种位置异构体 二、萘的化学性质 1、取代反应 2、氧化 1,4－萘醌 邻苯二甲酸酐 3、加成 1,2,3,4－四氢萘 十氢萘 * * 第一节 单环芳香烃； 第二节 稠环芳香烃 第三节 非苯系芳烃 第一节 单环芳香烃(mononuclear aromatics ) 甲苯 一、单环芳香烃分类和命名 乙苯 异丙苯 邻二甲苯（o） 间二甲苯（m） 对二甲苯（p） 三取代时，可用连、偏、均表示 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 IUPAC规定：甲苯、乙苯、异丙苯、 苯乙烯、二甲苯等可作母体。 结构复杂的化合物：苯作取代基 含官能团芳香族化合物的命名: 首先根据官能团的优先次序确定类别， 即优先官能团作母体。其余基团则作取代基。 间磺酸基苯甲酸 或 3-磺酸基苯甲酸 邻氯苯酚 或2-氯苯酚 间硝基甲苯 或3-硝基甲苯 对甲基苯磺酸 或4-甲基苯磺酸 例： 稠环(condensed ring) 二、苯分子结构(structure of benzene) C6H6：高度不饱和，但不能使溴水褪色、不能被氧化。 1845年，Hoffman从煤焦油中得到了苯 1865年，Kekule梦中想到了苯的结构式为环己三烯结构 KeKule式 近代物理方法证明，苯分子是一个平面 正六边形，键角都是120°，C-C键长都是 1.39?,实际无单双键之分。 （1）亲电取代反应(electrophilic substitution reaction) a.卤代反应(halogenation) 三、单环芳香烃的性质 (properties of mononuclear aromatics) 1.物理性质(physical properties) 2.化学性质(chemical properties) 亲电取代反应历程 亲电试剂：X+, NO2+, SO3, R+, RC=O+ Br2在FeBr3作用下发生异裂： b.磺化(sulfonation) C 烷基化和酰基化反应(Friedel-Crafts alkylation and acylation) 由亲电取代反应历程可解释 烷基化产物的异构化。 不发生异构化 不发生付-克反应 反应过程中不发生重排； 常用正离子进攻试剂为：酰氯，羧酸酐，羧酸 及酯等； 芳环上有强吸电子基时不发生反应,如： c.硝化(nitration) 黄色油状物 (2) 氧化反应(oxidation) （3）侧链卤代（halogenation of side chain）