敞开体系法合成W-MCM-41介孔催化剂及其性能.pdfVIP

笫 27卷 第 6期 应 用 化 学 Vo1．27No．6 2010年 6月 CHINESEJOURNAIOFAPPLIED CHEMISTRY June2010 敞开体系法合成 W．MCM．41介孑L催化剂及其性能 张晓丽 杨春艳 李敏艳 王 向宇 郑修成 (郑州大学化学系 郑州 450001) 摘 要 以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂 、正硅酸乙酯为硅源、钨酸钠为钨源 ，采用敞开体系法制备了 W—MCM-41介孔催化剂样品。利用多种表征手段对其进行了表征 ，考察了投料中硅 钨摩尔比对W—MCM-41 结构和催化环己烯氧化性能的影响。研究发现 ，所制W—MCM-41介孔催化剂样品均保持着MCM-41的介孔结 构，而且表现出较好的催化性能 ，其中硅与钨摩尔比为 3O时所制的W—MCM-41样品催化活性最高。 关键词 敞开体系法 ，W—MCM-41，硅与钨摩尔比，结构表征，环己烯氧化 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)06-0695—05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2010．90558 烯烃的氧化产物是一类用途极广的有机原料和中间体，广泛应用于石油化工、精细化工和有机合成 等领域。如 1，2一环氧环己烷是一种重要的有机合成中间体，可用于制备树脂中问体、农药等。另外，它 能与氨、醇、羧酸等物质反应而生成环氧树脂固化剂、塑剂 、聚碳酸酯等一系列化合物 。近年来，人们 对环己烯的氧化反应做 了大量研究，采用的催化剂有金属无机盐 、金属 Schiff碱、金属配合物等均相催 化剂，或者负载上述金属配合物、杂多酸以及金属盐的相转移催化剂等，但这些催化剂普遍存在分离困 难或造价高昂的问题。随着介孔材料研究的兴起，具有可调、较大孔径和比表面积的介孔催化剂材料成 为一种很有潜力的催化剂。如陈杨英等 采用水热合成出钨掺杂的介孔分子筛W—SBA-15，表现出了较 好的催化环己烯环氧化活性 ．3]。与传统水热法等合成方法相比，敞开体系法合成介孔分子筛材料毋需 经过水热釜内高温晶化过程 ，具有操作简单、反应温度低及合成时间短等优点。1994年Huo等 首次 用此法在酸l生介质 中成功合成出了MCM-41分子筛 。随后，其它小组尝试以多种原料成功制备了MCM一 41类材料 ～]。尚未见到有关合成因素对敞开体系法合成 W—MCM-41介孔材料结构和性能影响的报 道 。 本文以酸性敞开体系法合成了W．MCM-41介孔分子筛催化剂，采用多种表征手段对其结构和组成 进行了表征，并较系统地考察了投料 中硅与钨摩尔 比对其结构和催化环 己烯反应的催化性能的影响，为 介孔类材料的应用和新型烯烃氧化催化剂的开发进行了有益的探索。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 正硅酸乙酯、浓盐酸、浓硫酸、钨酸钠、乙腈、过氧化氢、叔丁醇、碱式碳酸镁、硫酸镁、甲苯，均为分析 纯试剂；环己烯 (使用前重蒸)、十六烷基三 甲基溴化铵均为化学纯试剂；GC78901I型气相色谱仪(上海 天美科学仪器有限公司)；PW3040／60型x射线衍射仪(日本Rigaku公司)；ICP-9000(N+M)型电感耦 合等离子体发射光谱仪 (美国ThermoJarrell-Ash公司)；NOVAlO00e型物理吸附仪 (美国Quantchrome 公司)；U．3010型紫外可见光谱仪 (日本 Hitachi公司)；PE．1710型傅里叶红外光谱仪 (美国Perkin— Elmer公司)；RFSIO0／S型拉曼光谱仪(瑞典Bruker公司)；TecnaiG2F20S-TWIN型透射 电子显微镜(美 2009-08-26收稿，2009-11—12修回 郑州大学引进人才专项基金和郑州大学创新基金 (2007CXSY045)资助项 目 通讯联系人：郑修成 ，男 ，副教授 ；E—mail：zhxch@ZZU．edu．cn；研究方 向：纳米介孔材料，多相催化 应 用 化 学 第27卷 国FEI公司)；HP5988A型气相色谱质谱联用仪(美 国HewlebtPackard公司)。 1．2