水团簇（H2O）n中多体作用强度与水分子间距的关系.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) December Acta ．一Chim．Sin．2015，31(12)，2285—2293 2285 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB2015l0191 www．whxb．pku．edu．cn 水团簇(H2O)，，中多体作用强度与水分子间距的关系 杨 微 李晓蕾 王长生 (辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连 116029) 摘要： 使用高精度从头算方法(含基组重叠误差校正)计算了水团簇 (H：O)(n=8，10，16，20，22，24)qh的所 有二体、三体和四体作用能，分析了水团簇中的多体效应．研究表明，二体作用对体系总作用能的贡献高达 70％以上，三体作用对总作用能的贡献可高达25％，四体作用在总作用能中所 占比例不超过3％，五体及以上多 体作用能在总作用能中所 占比例更小，不超过O．5％．本文研究还表明，两个水分子间距小于0．68nm的二体作 用、三个和四个水分子中最近的两个水分子间距小于O．31nm的三体和四体作用对体系总作用能的贡献高达 99．4％．因此，以生物体系为对象的分子模拟方法应该具备准确地模拟两个水分子间距小于O．68nm的二体作 用、三个和四个水分子中最近的两个分子间距小于O．31nm的三体和四体作用的能力． 关键词：水团簇： 二体作用： 三体作用： 四体作用 中图分类号：O641 DependenceoftheMany-BodyInteractionStrengthinW aterClusters (H2O)，，ontheWater-WaterDistance YANGWei LIXiao-Lei WANG Chang-Sheng’ (SchoolofChemistryandChemicalEngineering,LiaoningNormalUniversity,Dalian116029,LiaoningProvince,PR．China) Abstract： The totaIinteractionenergiesandtwo．．three．．andfoU卜body jnteractionenergiesofwater clusters(H2O)(n=8，10，16，2O，22，24)areobtainedfr0mMP2a／ug-cc-pVTZcalculationsincludingthebasis setsuperpositionerror(BSSE)correction．Thecalculationresultsshowthatthetwo．bodyinteractionenergies contributemorethan70％ tothetotalinteractionenergY．thethree—bodyinteractionenergiescontributeupto 25％．thefoMr-bodyinteractionenergiessometimescontributeupto3％．andothermany—bodyinteraction energiesalwayscontributeIessthan0．5％．1tiSalsofoundthatabout99．4％ ofthetotalinteractionenergies canbereproducedwhensomespeciaItwo．，three．．and four．body interactionsareconsidered．These interactionsarethewt o．bodyinteractionswherethedistancebewt eenwt owatermoleculesiSlessthan0．68