新型含氟环氧单体的合成及其光固化行为的初步研究.pdfVIP

第28卷第 2期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．2 2011年2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2Ol1 新型含氟环氧单体 的合成及其光固化行为的初步研究 郦 聪。 胡芳瑜。 江黎明 程新钗 陈耀祖 (高分子合成与功能构造教育部重点实验室，浙江大学高分子科学与工程学系 杭州 310027； 浙江池禾化工有限公司 遂昌) 摘 要 由六氟环氧丙烷二聚体、三聚体分别与4一环己烯一l，2．二甲醇反应合成了2种新型的双全氟烷氧基 取代的环氧环己烷衍生物(EFPO1和EFPO2)，其结构经fTr—IR和 HNMR确证。与常见全氟烷基型功能单体 不同，此类含氟环氧化合物与环氧树脂预聚物具有 良好的相容性并且可改善其疏水性能。初步考察了上述单 体对环氧树脂紫外光固化涂料的改性作用，结果表明，随涂料中含氟单体用量的增加，固化膜的初始水接触角 线性增大；其中，EFPO2因其含较长的全氟烷氧基团而具有 比EFPO1更好的疏水效果。如加入 l％EFPO2时， 固化膜接触角为99。，比未添加含氟单体的固化膜大 14。，而相同含量EFPO1固化膜接触角为87。。当EFPO2 含量为5％时，固化膜的疏水性能进一步提高，接触角为 113。。此外 ，固化膜经加热处理 (110℃，6h)后疏水 性能明显增强，如 EFPO2含量为 1％一5％时，固化膜经热处理后 ，接触角由99。～l13。提高至113。～118。， EFPO1固化膜经热处理后接触角也由87。～100。提高至99。～1】0。。固化膜疏水性能的提高可能是 由于经过 加热处理 ，含氟链段向表面迁移。由此可见，这类含氟单体可作为表面改性剂应用于涂料、油墨和离型材料。 关键词 含氟环氧单体，紫外光固化，疏水性，涂料 中图分类号：0632．7 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)02-0177-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00244 紫外光辐照固化是一种节能、环保的新型固化技术，有利于提高固化物的性能和降低成本，在涂料、 印刷油墨、胶粘剂和复合材料等方面的应用 日益广泛 。J。环氧丙烯酸酯因其光固化速率快、固化膜热 稳定性和耐化学品性能优异，是国内消耗量最大的一类光固化低聚物，但其不能很好满足在防腐和电子 包装等领域中的应用要求 引。近年来，利用含氟材料的低表面能、高耐热性和化学稳定性进行涂料改 性受到了高度关注。例如，Sangermano等 研究了3一全氟辛烷一1，2一环氧丙烷、3-(1 ，1H，9H一十六氟辛 醚)．1，2．环氧丙烷与环氧树脂的固化反应；Montefusco等 报道的氟化双环氧基单体可有效改善固化膜 的疏水性能，提高其耐腐蚀和耐沾污性。但 由于合成较为复杂以及成本较高，目前含氟环氧单体的种类 和应用实例还不多见。 六氟环氧丙烷(HexafluoropropyleneOxide，HFPO)是重要的含氟中间体，在合适的催化剂(如碱金属 氟化物)作用下可形成二聚体、三聚体或多聚体 。这些低聚物实际上是含有醚键结构的全氟羧酸酰 氟，具有很强的反应活性，可由之进一步得到全氟烷氧基乙烯基醚单体、氟烯烃聚合引发剂、全氟聚醚高 温惰性介质及氟碳表面活性剂等高附加值产品¨。本文以HFPO的二聚体、三聚体和4一环己烯-1，2-二 甲醇为原料合成了一类新型的双全氟烷氧基取代的氧化环己烯衍生物，并初步研究了此类单体的光固 化行为。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 六氟环氧丙烷的二聚体及三聚体，纯度I99％。 阳离子光引发剂二苯基碘翁盐(Ph：IBF)，按文献[11]方法制备；四氢邻苯二甲酸酐、氢化锂铝、甲 基三辛基氯化铵 (Aliqut336)、双酚A二缩水甘油醚(bisphenolAdiglycidylether，BADGE)、乙二醇二缩 2010-04-27收稿，2010-07-05修回 浙江省重点科技专项 (2009C11129)资助项 目 通讯联系人 ：江黎明，教授；Tel／Fax：0571E．mail：cejlm@zju．e