磷酸盐聚酯型水性聚氨酯／纳米SiO2的合成与性能.pdfVIP

第3l卷 第9期 应 用 化 学 V01．31Iss．9 2014年9月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY Sep．2014 磷酸盐聚酯型水性聚氨酯／纳米 SiO2的合成与性能 李 龙 杨建军 吴庆云 张建安 吴明元 (安徽大学化学化工学院与安徽省绿色高分子材料重点实验室 合肥230601) 摘 要 以2一磷酸基一1，2，4-三羧酸丁烷 (PBTCA)、新戊二醇(NPG)为原料，制得数均相对分子质量为 1500 并含有磷酸基团的聚酯多元醇。将其与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)反应，经 1，4-丁二醇(BDO)扩链后得到水 性聚氨酯，再以KH550为偶联剂，加入纳米 SiO，合成了纳米改性的磷酸型水性聚氨酯(PWPU)。通过红外光 谱 (FI—IR)、热重分析(TGA)对PWPU的结构和热稳定性进行了研究，使用透射电子显微镜(TEM)对乳液的 形貌进行了观察。通过TEM发现，大量粒径在 110am左右的化合物合成，并与红外光谱联合分析得出，SiO 通过化学键与PWPU相连接。热重分析、残炭量分析和拉伸测试表明，经过纳米SiO改性的PWPU其阻燃性、 热稳定性以及力学性能均有明显的提升，具有很好的应用前景。 关键词 水性聚氨酯，纳米SiO ，协同阻燃 ，改性 中图分类号：O631 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2014)09—1024-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30585 水性聚氨酯作为一种新型的材料具有气味小、无毒和无害等良好的环保性能，因此近些年来得到了 大幅度的发展，并广泛应用于纺织粘合剂、印染加工、家具漆、建筑材料、玻璃纤维涂料和皮革加工等方 面 』。并且由于水性聚氨酯的化学结构中通常含有羟基、羧基等基团，有益于其与多种树脂或纳米材料 进行复合反应，以增强其综合性能，从而满足更高的生产需求 J。但是在某些特殊的性能上仍表现出一 定的不足。 2．磷酸基．1，2，4三羧酸丁烷(PBTCA)作为一种磷羧酸缓蚀阻垢剂，具有耐高温、耐氧化、耐氯稳定 性高的性能，其含有磷元素可以与金属表面离子络合成特有的磷化结构，保护金属的表面。不仅如此， 磷元素还具有凝聚相阻燃的能力，通过消耗聚合物燃烧时的分解气体，促进不易燃烧的碳化物生成，阻 止氧化反应的进行，从而抑制燃烧的进行，因此在阻燃材料以及金属的耐腐蚀性方面有着良好的应用前 泉旦 [3] O 纳米SiO：分子中存在着不同状态的羟基可与聚氨酯中的基团发生键合作用，可提高水性聚氨酯涂 膜的硬度、韧性、致密性、耐摩擦性、耐热性和抗腐蚀性等 。同时纳米 SiO在涂膜干燥时可以形成网 络结构，这种结构对于提高膜的防水性、耐老化、光洁强度也具有显著作用 。 本实验以自制的磷酸型聚酯多元醇，与异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、1，4-丁二醇(BDO)反应合成含 有磷酸基团的PWPU，并以KH550为偶联剂进行封端，加入纳米SiO，最终合成纳米 SiO改性的磷酸型 水性聚氨酯。该纳米改性的水性聚氨酯软硬段同时含有阻燃元素，可发挥协同阻燃的效果，增强其阻燃 性能，并且由于SiO：的引入可提高聚氨酯膜的力学性能。合成路线如Scheme1所示。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 2一磷酸基一1，2，4．三羧酸丁烷 (PBTCA)，河北隆科水处理有限公司；新戊二醇 (NPG，纯度98％)， 1，4．丁二醇(BDO，纯度98％)，上海晶纯试剂有限公司；异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，浙江华天精细化 2013-11-20收稿 ，2014-02-18修回，2014-03-20接受 国家自然科学基金21044006)、安徽省 自然科学基金 (1llM0606M59)资助项 目 通讯联系人：杨建军，教授；TeL／Fax：0551E—mail：andayjj@163．corn；研究方向：水基功能高分子材料 第9期 李龙等：磷酸盐聚酯型水性聚氨酯／纳米 SiO的合成与性能 H1P0