贵金属催化剂上两步法选择性降解有机溶剂型木质素.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao) October ActaP ．一Chim．Sin．2012，28(10)，2343-2348 2343 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201206152 www．whxb．pku．edu．cn 贵金属催化剂上两步法选择性降解有机溶剂型木质素 刘凌涛 张 斌 李 晶 马 丁 寇 元 (北京大学化学与分子工程学院，北京大学绿色化学研究中心，北京分子科学国家实验室，北京 100871) 摘要： 使用担载型贵金属催化剂和磷酸在不同温度下通过两步法加氢降解二氧六环木质素．第一步反应使用 RhC／和浓度为1％(w)的磷酸为催化剂，在270。C和4MPa氢气气氛下反应后通过气相色谱(GC)和气相色谱． 质谱 (GC—MS)分析木质素单体和二聚体，总收率最高可达 16．9％．通过傅里叶变换~I#I,(FTIR)光谱、X射线光电 子能谱(XPS)、元素分析(EA)和凝胶渗透色谱(GPC)等方法研究第一步反应产物的变化．结果发现，二氧六环木 质素中的C—O—C键被打断，木质素分子量降低，部分羰基和羧基被脱除．随着反应温度的上升，产物的含氧 量不断下降，在270。C反应 10h后氧含量从35％ (w)降低至21％ (w)．结合不同的表征方法，提出二氧六环木 质素的第一步反应路径．第二步反应中使用PdC／和磷酸为催化剂在250。C可以将木质素单体、二聚体高选择 性地加氢脱氧转化为对应的烃类产物． 关键词： 二氧六环术质素： 降解：氢解： 加氢脱氧：液体燃料 中图分类号： 0643 SelectiveDegradationofOrganosolvLigninoverNobleMetalCatalystin aTwo—StepProcess LIULing—Tao ZHANG Bin LIJing MADing KOUYuan (PKUGreenChemistryCenter,BejiingNationalLaboratoryforMolecularSciences，CollegeofChemistryandMolecular Engineering,PekingUniversity,Beijing100871，PR．China) Abstract： Dioxanelignin，atypicalorganosolvlignin，wasdegradedbysupportednoblemetalcatalysts andphosphoricacidbyatwo-stepmethodatdifferenttemperatures．Theresultsshowedthatunder4MPa H2at270。CusingRh／Cand1％ (W)phosphoricacidascatalysts，thehighesttotaIyieldofthemonomers anddimerwas16．9％afterthefirststep，basedongaschromatography(GC)andgaschromatography- massspectrometry(GC．MS)analyses．Moreover，theraw productsfr0m thefirststepwereanalyzedby Fouriertransforminfrared(FTIR)spectroscopy，X-rayphotoelectronspectroscopy(XPS)，elementanalysis (EA)，and gelpermeation chromatography (GPC)to improve the understa