萤光素类似物激发态的TD-DFT计算精度评估.pdfVIP

2015年 9月 化 学 研 究 5O7 第 26卷 第 5期 CHEM ICAL RESEARCH http：／／hxya．cbpt．cnki．net 萤光素类似物激发态的TD—DFT计算精度评估 石瑞婷，王炳强 ，张彩云，张 坚 (山西师范大学 化学与材料科学学院，山西 临汾 041000) 摘 要 ：采用含时密度泛函理论 (TD-DFT)对 8种 已知萤光素类似物 的垂直激发能和发射能进行 了系统的考 察．选取 1O种交换一相关(xc)泛函对 8种萤光素类似物的基态和第一单重激发态结构、吸收和发射光谱进行 了 计算 ，并将得到的结果与实验数据进行对照．结果表明，该系列物质吸收光谱和发射光谱的计算对 XC泛函的选 择非常敏感．B3LYP、mPW3PBE、B3PW91方法能够提供较好理论计算结果 ，吸收光谱 的均方根误差 (RMS)在 O．4OeV以内，标准差 (SD)在 O．27eV以内；发射光谱的RMS在 O．24eV以内，SD 在 0．17eV以内． 关键词 ：萤光素类似物 ；含时密度泛函；吸收光谱 ；发射光谱 中图分类号 ：O641 文献标志码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2015)05—0507—08 AssessmentofTD—DFT in calculationsofexcited—states ofluciferin analo SH1Ruiting，WANGBingqiang ，ZHANG Caiyun，ZHANGJian (SchoolofChemistryandMaterialsScience，ShanxiNormalUniversity，Linfen041000，Shanxi，China) Abstract：Theabsorptionandemissionspectraofeightknownluciferinanalogswereinvestiga— tedbytimedependentdensityfunctionaltheory (T )【_DFT)．Geometriesandtransitionenergies ofeightluciferinanalogswerecalculatedbytenXCfunctionalsandtheresultswerecompared withthedataofexperiment．Theresultsshowedthecalculationsofspectraofluciferinanalogs aresensitive to the choiceofXC functiona1．Among the 10 tested functionals，B3LYP， mPW 3PBE andB3PW 91yieldbettertheoreticalcalculationresultsforabsorptionandemission spectra．Forabsorptionspectra，theRM S was1essthan 0．4O eV andSD waslessthan0．27 eV：foremissionspectra，theRM Swas1essthan0．24 eV andSD wasIessthan0．17eV． Keywords：luciferinanalogs；time—dependent—densityfunctionaltheory(TD—DFT)；absorption spectra；em ission spectra 在 自然界 中许多生物体都具有独特 的发光性 对于萤光素分子的发光机理研究者们提出了多种假 能 ，其中人们研究最多 的是水母和萤火虫．自然界 设_l3’5--163，目前最广为