(-)-1R,2S,5R-8-(4-甲氧基甲基苯)薄荷醇的合成表征.pdfVIP

第 29 卷第9 期 麦尔布合·阿布都热西提等，( - )-1 R ,25 ， 5R-8-(4- 甲氧基甲基苯)薄荷醇的合成表征 539 化学试剂 t2;∞7 ， 29(9) ， 539- 弘0;543 ( - }-lR ,2S ， 5R-8-(4- 甲氧基甲基苯)薄荷醇的合成表征 麦尔布合·阿布都热西提幡，边丽菲嘎尔·阿布都热一木 (新疆师范大学生命科学与化学学院，新疆乌鲁本齐 白田54) 摘要·以 R-( + )-长叶薄荷阁为起始原祠，经 1 ， 4- JJ日成、还原两步反应合成了手性辅助试JlIJ( - )-IR ， 2S ， 5R-8-(4- 甲氧基 甲基辈)薄荷酶及其反向异构体(+ )-IS ， 2S ， 5R-8-(4-甲氧基甲基苯)薄荷醇，总产率 88%0 其结梅用 HNMR和 13CNMR 进行了表征。 关键词:( - )-IR ， 2S ， 5R-8-(ι甲氧基甲基苯)薄荷醇:R-( + )-t主叶薄荷罔$于性试剂z 合成;表征 申圄分类号·时，25 立献标识码，A 文章编号:0258-3283(2田7)09-0539哑 ( - )-IR , 28 , 5R-8-苯基薄荷醇， (+)-18 ， 层析用硅胶(Silica gelωN); 品( + )-长叶薄 2S ， 5R-S-ß- 茶基薄荷醇，( + )-IS ， 28 ， 5R-S-联苯 荷醺(95%) ;无水 THF、对澳苯甲醇皆为分析纯。 薄荷醇及其反向异构体(-)-IR ， 28 ， 5R-8-联苯薄 1.2 化合物2 的合成 荷酶的合成已有报道[1-3J 。本文参照 d A吨e!O[4J 在氮气保护下的两颈瓶中加入 9.3 g(50.0 合成(- )IR ， 2S ， 5R-8-(2-菜基)薄荷醇和( + ) mmol) 化合物 1 、 0.6 草(25 mmol)氢化销和 23 mL硕 18 ， 28 ， 5R-8-(2-荼基)薄荷醇的方法，首先用氢化 甲饶，室温磁力搅拌 20h 化合物 1 完全反应后 锅、腆甲筑和对澳苯甲醇反应，成功地合成了4 甲 (1LC 检验) ，加入 1∞mL 20% K， Co，水溶液，反 氧基甲基澳苯(纱，后经 1 ， 4-加成、还原两步反应， 应完全，分层，水层用乙酷(50 mL x2) 萃取，合并 合成了手性辅助试剂(- )-IR ， 28 ， 5R-8-(4- 甲氧 有机层，无水 MgSO. 干燥，减压浓缩，除去洛剂， 基甲基苯)薄荷醇。该方法以 CuI 为催化剂， R- 残余物经硅胶柱层析[洗脱剂: v( 正己烧) : v( 乙 ( + )-长叶薄荷酣(3)与化合物2 的格氏试剂发生 酸乙酶)=95:5]分离得 10 g(49.7 皿皿J.)化合物 1 ， 4-加成，得中间体(28 ， 5R)-2-[I- 甲基-1-(4-甲氧 2 ，总收率 93% 。 基甲基苯基)乙基]-5- 甲基环己嗣(4) 和(28 ， 58)- 1.3 化合物4 和5 的合成 2-[1 甲基-1-(4-甲氧基甲基苯基)乙基]-5-甲基环 三颈烧瓶 A 中加入1. 1 g( 44 mmol) Mg 屑，在 己圈(5)立体异构混合物，化合物4 在LiA1间存在 下被还原成化合物6 和7。合成路线如下。 氮气保护、磁力搅拌下用 3 h 滴加 10 g(49.7