phoenix材料物理化学第7章化学反应动力学.pptVIP

例7.4.1：某气相对峙反应： 解:(1) 从题给的k- 单位看出，速率常数不是kc ，而是kp 。由平衡常数与速率常数的关系可知： (3)由平衡常数与温度的关系可知： 反应 A(g) ? B(g) + C(g) 由Arrheniws方程得到： 基元反应的正反应： 基元反应的逆反应： 两式相减： 已知： (化学反应范特霍夫方程式) 两者对比得： 而恒容时有： 结论：化学反应的摩尔恒容反应热在数值上等于正向反应与逆向反应的活化能之差。 §7.4 典型的复杂反应 对于对峙反应： 则其化学平衡常数与正逆反应的反应速率常数之间存在如下关系： B(g)+C(g) A(g) 298K时，k+=0.20s-1, k-=5.0×10-9 Pa-1·s-1, 当温度升到310K时，k+和 k-均增大一倍。试计算 (1)该反应在298K时的Kθ； (2)正逆向反应的活化能； (3)总反应的 ?rHm; (4) 298K时, 若反应物的起始压力pA,0=1.0 ×105 Pa ，则当总压力达到1.5 ×105Pa 需多少时间？ (2) 由阿累尼乌斯公式 =ln2 ∵当温度升到310K时，k+和 k-均增大一倍 ∴E+ =E- 在 40 °C 时进行实验，当 O2 的体积为 10.75 cm3 时开始计时( t = 0 ) 。当 t = 2400 s 时 ， O2 的体