环己烷选择氧化催化剂Cr-AlPO介孔分子筛的合成及表征.pdfVIP

石 油 化 工 PETRoC}ⅢMICAL 2005年第34卷增刊 TECHNOLoGY ·345· 环己烷选择氧化催化剂Cr—AlPo 介子L分子筛的合成及表征 张瑞珍1’2，董 梅1，秦张峰1，王建国1 [摘要j通过水热法合成了含Cr的介孔磷铝分子筛，并采用Ⅺ①、TGA、N2吸附和uV—Vis漫反射等手段进行了表 征。结果表明，所合成的cr一舢P0分子筛具有类McM一41介孔材料的六方点阵结构和孔道特征，其N，吸附表现 为Ⅳ类吸附曲线，具有典型的回滞环和3nm的平均孔径；热重曲线和uV—Vis漫反射谱证实cr一舢P0介孔分子筛 在焙烧过程中经历了水、模板剂及少量羟基的脱除，同时杂原子cr发生了配位环境和氧化态的改变，焙烧后分子筛 中出现四配位的氧化还原活性中心cr5““。以氧气作氧化剂在130℃下，c卜AlPO介孔分子筛对环己烷选择氧化 具有较好的催化效果，反应24 h后，环己烷转化率为8．8％，目的产物环己醇和环己酮的总选择性可达81．1％。 [关键词j中孔磷铝分子筛；合成；表征；选择氧化；环己烷 643 [中图分类号]o [文献标识码]A 从相对廉价的环己烷出发，生产高附加值的环 射仪，使用cu靶和石墨单色器，扫描范围1～100， 己醇和环己酮具有十分重要的现实意义。骨架含可 变价态过渡金属的磷酸铝分子筛兼具孑L道择形性和 在～196℃低温下、AsAP2000分析仪上进行j试样 高度分散的氧化活性中心(如crAlPo，MnAlPo 预处理条件为350℃真空下脱水12h；栗用跚方 等)…，是高效的烷烃选择氧化催化剂心3J。含Cr 法及吸附一脱附等温线的脱附分支计算孑L分布。热 的MCM一41硅基分子筛在环己烷的选择氧化反应 中，是一个具有应用潜力的催化剂j。 动空气气氛下，升温速率10℃／IIlin，从室温加热到 本工作在前期合成微孔磷铝分子筛及MCM一 41介孔材料的基础上，合成了介孔磷铝分子筛cr—Shimadzu AlPo，并考察了其在0：作氧化剂时环己烷选择氧围200～800 nm，BaSO。作参考样。 化反应中的催化行为。 1．3催化氧化反应及产物分析 …一：’二}}j Cr—AlPo介孔分子筛催化环己烷氧化反应的浩 1 实验部分 1．1 Cr—AlPo介孔分子筛的合成 用十六烷基三乙基氯化铵(cTAc)作有机模板 剂，四甲基氢氧化铵(TMAOH)作有机碱，硝酸铬作 铬源，水热合成了cr—AlPo介孔分子筛。溶胶组 成A1203：zP205：)，Cr203：zCTAB：TMAOH：wH20， z=2．0～2．5，y=0．01～O．2，z=O．4～0．5，w= 300～350。在一个典型的合成过程中，快速搅拌下 2结果与讨论 将Al(oH)，加到磷酸水溶液中，随后加入 Cr(No，)：·6H：o水溶液，强力搅拌下加入有机模 2．1 Cr—AlPo介孔分子筛的合成和表征 板剂cTAc。最后逐滴加入有机碱TMAOH，调变 pH为9．5。室温老化3h后将溶胶转入带聚四氟乙 谱图。无论原粉还是焙烧试样，其x曲镨匦在小 烯内衬的100n1L不锈钢反应釜，150℃下静置晶化 {：ia奠曩㈨．蝣i糍 24