碳微线圈的合成、表征及形态研究.pdfVIP

Voi. 26 高 等 学 校 化 学 学报 No. 9 2 0 0 5 年9 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1589 ~ 1593 碳微线圈的合成、表征及形态研究 李文军，郭燕川，陈丽娟 （中国科学院理化技术研究所，北京100101） 摘要 以镍为催化剂，在助剂噻吩的作用下，采用乙炔高温热解法合成了规则、均匀、具有双螺旋结构的碳 微线圈. 用同一次实验所得的产物，从水平与垂直两个方向研究了碳微线圈形态的变化与分布规律，并进一 步通过改变反应器的结构做了比较实验，结合SEM ，TEM ，SAED 和XRD 等表征手段对这一规律进行分析研 究. 结果表明，反应气流的流向以及催化剂在反应过程中发生的物理和化学变化是导致碳微线圈形态变化 的两个重要原因. 另外，对碳微线圈的结构、生长机理以及噻吩的作用进行了初步研究. 关键词 碳微线圈；螺旋；形态；碳纤维；催化热解 中图分类号 O612 . 4 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2005 ）09-1589-05 碳材料是材料科学中研究得最为活跃的领域之一. 碳材料的形态多种多样［1 ~ 4 ］，具有许多优良的 ［5 ］ ［6 ］ 性能. 碳纤维已广泛应用于电子器件 、复合材料添加剂 、贮氢材料以及催化剂载体等领域，因而 ［7 ，8 ］ ［9 ］ 引起了人们极大的兴趣 . 特别是Motojima 等 首先发现具有规则紧密双螺旋结构的碳纤维（Carbon micro-coiis ，简称碳微线圈）以来，由于其独特结构，被认为是在电磁波吸收体、可调微器件、场发射等 领域中具有潜在应用前景的新材料 ［10 ］ ［11］ . Kuzuya 和Xie 分别采用等离子催化法和微波CVD 法均得到 ［12 ］ ［13 ］ 了含有碳微线圈的螺旋状碳纤维. Bai 采用氧化铝模板法制备，但未获得成功. Chen 等 采用乙炔 高温裂解法制备碳微线圈，该法由于设备简单、重复性好而备受关注，用此方法制备碳微线圈已有许 多报道［14 ~ 16 ］ . 然而所得产物纯粹为形态规则、均匀的碳微线圈的研究尚未见报道. 本文在合成得到形态规则、均匀碳微线圈的基础上，从水平与垂直两个方向研究了同一次实验所 得产物的形态变化与分布规律，进一步分析认为，反应气流的流向以及催化剂在反应过程中发生的物 理和化学变化是引起产物形态变化的两个重要原因. 从而为进一步优化碳微线圈的合成条件提供依 据. 本文还对碳微线圈的结构、生长机理以及噻吩的作用进行了初步研究. ! 实验部分 !. ! 试剂与仪器 Phiiips XL-30 场发射扫描电子显微镜；Hitachi S-4300 场发射扫描电子显微镜；JEM 2000FX 透射 电子显微镜；Renishaw RM2000 型显微共焦拉曼光谱仪；Phiiips PW 17 10 X 射线衍射仪；Fiash EA 1112 与Vario EL !元素分析仪. 镍粉的平均粒径为5 m ，购自北京有色金属研究院；噻吩为分析纯，购自北京兴津化工厂；Ar 气 及H2 气均为高纯气体（纯度大于99. 99% ）；乙炔纯度大于99. 9% . !. # 实验过程 采用如图1（A ）所示的实验装置，将装有0. 06 g 镍粉催化剂的小瓷舟置于石英管（内径16 mm ，长 度1 200 mm ）中. 通Ar 气排除空气以后开始加热，当温度