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纤维素低温催化重组产物分析
潘京学，李金花，王超，杨正宇’8*
(中国科学院理化技术研究所北京100080)
摘要:对纤维素催化重组获得的产物通过GC和GC-MS技术分析表明，气相产物是以COZ,CO和
HZ为主，油相产物多为含氧化合物，脱氧催化剂添加可以降低气相产物的含氢量，，因而提高了油相
产物的质量。
关键词:纤维素;催化重组;GC-MS:生物石油
0引 言
随着能源与环境问题的日益加重，生物质作为一种可再生的清洁资源日益受到人们的关注。生
物质的特点是能量密度低，挥发份含量高，氧含量高。目前对生物质的能源利用方式有快速热解，
生物化学转化，气化和直接燃烧等方式1【,21.在合适的条件下对生物质进行催化重组可得到一定量
可燃气和高质量的生物石油。生物质的主要成分包括纤维素、半纤维素和木质素等。其中纤维素是
由大量葡萄糖基构成的链状高分子化合物，目前对纤维素能源利用研究比较多的直接气化制备氢气
[3,4,习和热解液化[[6,71，由于它的含量占生物质的40%以上，因而对它的催化重组行为的研究对于 ‘
生物质的利用具有重要的意义。
1实验部分
1.1原料
微晶纤维素，购自北京化学试剂公司，粒径15um，在60℃下千燥24小时。无水乙醚，丙酮，
无水K2CO3,皆为分析纯，购自北京化学试剂公司。催化剂A自制。
催化重组反应
在管式反应器中加入2g混合均匀的的反应物料，催化剂用量为纤维素重的10%,氦气吹五次
除去空气，以10C/min的速率升温，反应至300℃合并保留60分钟，水浴冷却至室温。
1.2产物分离及分析
气体产物用气体采样袋收集，采用 GC122气相色谱仪分析，TCD检测器，色谱柱为
TDX-O1(1.5m*3mm)，载气采用He:反应产物先用乙醚进行抽提和分液，得到残渣A和油相产物1;
残渣A用丙酮进行抽提分离得到油相产物2和残渣B。残渣B在105℃下烘至恒中。测定其重量。
油相产物采用GC-MS技术进行分析.仪器:TRACEGCULTRATraceDSQMassSpectrometer(美
国热电公司).测试条件:进样器温度2500，离子源温度2501C，程序升温速率1OC/min(40-2500),
保留时间10min，分流流速100m1/min，分流比为100，采用恒流模式，质谱范围50^-5000
2结果与讨论
催化剂的使用对气体和油产率的影响如表1所示，气体组成如表2所示。从表2可以看出随着
催化剂A的添加，气体中氢的含量明显降低，而C场含量变化不大，Cq含量得到了有效的提高，
因此可以认为催化剂A有助于脱除纤维素中的氧并结合其碳元素以气态形式存在，从而提高了油相
产物的质量，这一点可以从GC-MS分析中长链烷烃的含量有明显的增加得到证明。从表1可以看出
A和K2CO3结合使用可以将产油率提高到10%以上。
18基金项目:国家，73项目((2004CB71970”通讯联系人:杨正宇E-mail:
yang3536@263.net
153
表1.不同催化重整条件对纤维素转化的影响
序号 催化剂 气体产率(ova) 乙醚提取物(g) 丙酮提取物((g) 产油率(%) 产焦率(%)
无 且 ， 0 0 3.76 46.1
， ‘ A 份 j ， ‘ 4.03 45.2
几 l 砚
J K2C03 . 1 J 4.54 46.5
4 A+K2C03 弓 工 ‘ 6 12.75
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