聚二苯基二甲基硅氧烷的合成与应用研究进展.pdf

技术进展 荫机H材料，2012，26(2)：117～121 SILICONEMATERIAL 聚二苯基一二甲基硅氧烷的合成与应用研究进展 胡生祥，桑圣凯，付佃亮，伊港 (山东东岳有机硅材料有限公司，山东淄博256401) 摘要：综述了聚二苯基一二甲基硅氧烷的合成与应用研究进展。 关键词：聚二苯基二甲基硅氧烷，二甲基二氯硅烷，二苯基二氯硅烷，二苯基硅二醇，DMC，苯基 硅油 文献标识码：A 文章编号：1009—4369(2012)02—0117—05 中图分类号：TQ264．1+7 聚二甲基硅氧烷中的部分甲基被苯基取代 应用受到限制。 后，其耐高低温性能、电气性能、耐辐照性能、 美国GE公司的E．D．Brown等人使用二苯基 透光率、与有机化合物的相容性等更加突出，进 二氯硅烷和二甲基二氯硅烷为原料，以甲苯为溶 一步拓展了其在电子电器、绿色能源、航空航天 剂，在约60℃下进行水解缩合反应；中和后， 等技术领域中的应用¨。2j。因此，国家将苯基单 再加人三甲基氯硅烷和足够的氨气反应，再经水 体及含苯基硅油等列为“十二五”期间重点支 洗、中和、除溶剂等步骤，得到苯基摩尔分数 持发展的有机硅材料品种。 7％～80％的聚二苯基二甲基硅氧烷，该产品可 含苯基的聚二甲基硅氧烷按苯基结构单元的 用作塑料添加剂、内脱模剂等∞j。此法的封端 不同，分为含甲基苯基硅氧烷链节的聚甲基苯基 反应是在强碱效果下进行，可有效降低硅羟基 一二甲基硅氧烷共聚物和含二苯基硅氧烷链节的 含量。 聚二苯基一二甲基硅氧烷共聚物两种类型。因为 夏毅然等人以二苯基硅二醇和二甲基环硅氧 国内甲基苯单体来源有问题，所以研发及应用受 烷混合物(DMc)为原料，以氢氧化钾催化剂， 限；因此，国内外关于聚二苯基一二甲基硅氧烷 在90℃减压脱水后，然后升温至160℃进行聚 共聚物的研究更活跃，应用更广泛。 合反应，经硅基磷酸酯中和以及真空脱低后，制 得低苯基含量的苯基硅油，并将其用作PVc粒 1 聚二苯基二甲基硅氧烷的合成 料加工中的润滑剂。但此法在合成苯基含量约高 含二苯基硅氧烷链节的聚二苯基二甲基硅氧 于5％的苯基硅油时产品外观浑浊、不透明Hj。 烷的合成方法与典型的聚二甲基硅氧烷的合成方 其原因可能是由于二苯基硅二醇缩合生成的水难 法类似，分为由二苯基氯硅烷或其它二苯基硅烷 以完全脱除，大大降低了催化剂的反应活性，致 单体出发的缩聚反应，和由含二苯基的硅氧烷环 使反应难以顺利进行。 体出发的环体开环聚合反应。 目前，使用二苯基二氯硅烷或二苯基二甲氧 1．1 缩聚法 基硅烷与其它原料进行水解缩聚反应是制备含苯 缩聚法一般是将二苯基二氯硅烷或二苯基硅 基含氢硅油的常见方法。德国瓦克公司的Ke小 chi 二醇、二苯基二甲氧基硅烷等含苯基单体与二甲 Nakazawa以二苯基二氯硅烷、含氢硅氧烷环 基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氢氯硅 体和含氢双封头为原料，浓硫酸为催化剂，在 烷、三甲基氯硅烷等单体在甲苯等溶剂存在下进 10℃下进行水解缩合反应12h，经水洗、除溶 行水解、缩合聚合反应，制备聚二苯基二甲基硅 剂、过滤得到结构式为Me：HsiO(Ph：siO)。．： 氧烷。此法的优点是原料价廉