Chapter 6-3 芳烃.pptVIP

第二节 多环芳烃 一. 萘 (C10H8) 1 结构 环闭共轭体系(大?键)；C-C键长不完全等同；?电子云不完全平均化；离域能 ~255kJ/mol。 萘的芳香性比苯差 ! 请注意萘的两种编号体系 2 化学性质 ① 亲电取代 （反应条件较温和，取代主要发生在α位。） [磺化] 可逆。低温有利α位取代，高温有利β位取代。 二、蒽和菲 (C14H10) 蒽和菲的芳香性比萘更差 蒽 菲 三 致癌芳烃 5,10-二甲基-1,2-苯并蒽 1,2,5,6-二苯并蒽 2,3-苯并芘 1,2,3,4-二苯并菲 ●反芳香性 活泼性强于许多化合物的性质 第三节 非 苯 芳 烃 ●芳香性 与相应的开链共轭多烯烃比，较具有的特殊稳定性 ●非芳香性 活泼性与相应的开链共轭多烯烃相当的性质 一、芳香性、非芳香性与反芳香性 比 相 应 开 链共 轭烯 烃 稳 定 得 多 芳香性的 与 相 应 开 链 共 轭 烯 烃 差 不 多 非芳香性的 实例： 比 相 应 开 链 共 轭 烯 烃 活 泼 得 多 反芳香性的 二、休克尔 (Hückel) 规 则 反过来，分子中π电子数目不符合4 n + 2 通式而为4 n 时，这个环烯烃是反芳香性的或非苯芳香性的。 环状共轭多烯烃分子中π电子数目符合 4 n + 2 通式（n = 0、1、2、3……）时，体系可望是芳香性的。 休克尔 (Hückel) 规则的三个要素 环状化合物 共平面（共轭的必要条件） π电子数目符合4 n + 2 该规则广泛适用于平面单环多烯烃！ ?电子数 6 10 14 14 n 1 2 3 3 O, S, N各提供2个π电子，符合休克尔规则，具有芳香性 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 N只提供1个π电子，符合休克尔规则，具有芳香性 环 戊 二 烯 负 离 子 的 生 成 有导电性证明了负离子的真实存在 三、环状芳香离子 六 个π电子 符合4 n + 2 （n = 1） 环状 共平面 戊二烯负离子是一个稳定的负离子，离域能是176 kJ／mol，具有芳香性 其 它 实 例 ● 环 丙 烯 正 离 子 ● 环丁烯二价正离子 ● 环丁二烯二 价 负 离 子 ● 环 庚 三 烯 正 离 子 ● 环 辛 四 烯 二 价 负 离 子 4 n + 2 = 6 (n=0), 有芳性 非平面结构，8个p电子( 满足4n) 平面结构，10个p电子( 满足4n+2),有芳香性 4 n + 2 = 6 (n=1), 有芳性 卓盐 1891年合成 m.p. 203 oC, 黄色晶体 ？ 四、轮 烯 符合 4 n + 2 通式的轮烯有 [10] 轮烯 (n =2)、[14]轮烯(n=3) 和[18]轮烯 (n=4)。 无 无 有 环 内 氢 重 叠 排 斥 力 大 环不在一个平面上 ［10］轮 烯 无 芳 香 性 ！ ［10］轮　烯 1，6-位的两个氢相互排斥成环原子不能共平面 无 芳 香 性 避免了两个氢相互排斥，成环原子共平面 有芳 香 性 [14 ] 轮 烯 为 4 n + 2 体 系 (n = 3 )环 内 氢 拥 挤 程 度 比 [ 10 ] 轮 烯 小, 光 照 、加 热 一 天 内 全 部 破坏；有无芳香性有争议。 [ 16 ] 轮 烯 为 4 n 体 系 无 芳 香 性 [ 30 ] 轮 烯为 4 n + 2 体 系 (n = 7)无 明 显 芳 香 性 薁（读 ào, 又称蓝烃）是由一个五元环和一个七元环稠合而成的，10个π电子 符合4 n + 2 (n = 2)，薁有芳香性。薁(azulene)更像是一个环庚三烯正离子和一个环戊二烯负离子骈合成的芳香烃。 m.p. 90 oC, 易发生取代反应, 不易加成, 且极性极大. 呱仑酸钠，薁磺酸钠 用于咽炎的治疗 2,4,6-环庚三烯-2-醇-1-酮 m.p. 50~51oC 与FeCl3显色 符合4 n + 2 ，有芳香性 五、神奇的全碳分子——富勒烯 C60 有芳香性 C70 1985年克鲁托（H. W. Kroto)与斯莫利(R. E. Smalley)、柯尔(