高分子材料——聚氯乙烯-培训课件.pptVIP

2. PVC稳定剂的种类 铅盐类（除硬脂酸铅） 吸收HCl，价格便宜，氯化铅不会引起PVC降解。但有毒。 金属皂类（含硬脂酸铅） 重金属（铅、锌、镉、亚锡）与脂肪酸合成的皂类 碱土金属（镁、钙、锶、钡）与脂肪酸合成的皂类 协同效应 有机锡稳定剂 二正丁基锡的衍生物 热稳定性优异，低毒、制品透明、但价格昂贵。 3.5 PVC的加工助剂 一 增塑剂 PVC增塑剂的要求： 与PVC有很好的相容性 不易挥发，常压沸点400oC 二 润滑剂 润滑剂可以减少加工中树脂颗粒间和熔体聚合物分子间摩擦产生的热效应，避免塑料对加工设备金属表面的黏着。 润滑剂 内润滑剂 外润滑剂 与PVC相容性好 碳链长度短 减少分子间的极性作用力，常用的有：14～18C的硬质醇、硬脂酸、硬脂酸钙等。 与PVC相容性不好 碳链长度长 在加工设备表面与熔体间形成润滑膜，常用的有：28～32C的脂肪酸、低分子量PE、石蜡等。 三其它助剂 阻燃剂——主要用于PVC软质品。 发泡剂——用来制造PVC泡沫塑料制品；有有机和无机化学发泡剂两大类。 填料——降低成本、提高制品力学性能。 3.6 PVC的改性 PVC的缺点 软化点不高——耐热性不好 耐寒性差、抗冲强度低 易分解、热稳定性差。 PVC的改性 高分子量PVC （HWM-PVC) 氯化PVC（CPVC)：提高PVC的氯含量 VC共聚物：与其它烯类单体共聚，破坏PVC链规整性，提高熔体流动性、抗冲击性和耐寒性。 作业 PVC热稳定性差的原因是什么？ 铅盐类、金属皂类热稳定剂提高PVC热稳定性的原理是什么？ 什么是金属皂类稳定剂的协同效应，其机理是什么？ 第二章 热塑性塑料 第三节 聚氯乙稀（PVC） 3.1 PVC的聚合方法 3.2 PVC的结构（重点） 3.3 PVC的性能（重点） 3.4 PVC的降解（重点）与稳定技术 3.5 PVC的加工助剂 3.6 PVC的改性 3.1 聚氯乙烯的聚合与品种 一 PVC树脂与PVC塑料的定义 聚氯乙烯树脂是氯乙烯单体（vinyl chloride monomer, 简称VCM）在过氧化物、偶氮化合物等引发剂；或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。 英文名称：polyvinyl chloride, 简称PVC PVC塑料是以PVC树脂为基料，与稳定剂、增塑剂、填料、着色剂及改性剂等多种助剂混合，经塑化、成型加工而成。 二 PVC树脂的聚合方法 PVC的聚合方法 悬浮法（S-PVC），生产80％的PVC 乳液法 （E-PVC），生产10％的PVC 本体法（M-PVC），生产～10％的PVC 溶液法，因为对环境有污染，目前已不采用。 3.2 PVC的结构 一 链结构 1. 基本特征 PVC是VCM单体多数以头-尾结构相联的线形聚合物。 对于PVC来讲，聚合反应的温度是控制分子量和链结构的决定因素。 聚合反应温度 头-头结构 分子量 2. 异常（缺陷）结构与支链 缺陷与支链结构对PVC的热稳定性有决定性的影响。 与VCM反应 氯甲基 不与VCM反应，脱去Cl自由基 烯丙基氯 Cl自由基非常活泼，能与聚合链进一步反应 攻击Cl代亚甲基氢 链中不饱和结构 链中烯丙基氯 PVC自由基链“尾咬” 2，4-二氯丁基支链 叔碳基氯 PVC支链和缺陷数量并不多，一般为4～40个/ 1000个氯乙烯重复单元。聚合反应温度越高，支化和缺陷就越多。 例如在-63～-53oC聚合而成的PVC，没有支链。 而在52oC聚合而成的PVC，30～35个支链/1000VCM。 3. 立构规整结构 在PVC分子链上存在短的间规立构规整结构。 随着聚合反应温度的降低，间规立构规整度提高。 例如：在～ -60oC聚合而成的PVC，间规立构规整度高达65％。 二 聚集态结构 1. 基本特征 PVC是含有少量结晶结构的无定形聚合物。 2. 无定形结构 通用PVC的Tg在70～80oC； -Cl导致分子间作用力增强 大分子间距小 -Cl导致分子链较僵硬 80～175oC:高弹态； 175～190oC：开始熔融； 190～200oC热塑性粘流态； 200oC开始急剧分解，在140oC时就开始分解。 影响PVC Tg的因素: 聚合反应温度：越高，PVC的Tg越低。 -80oC聚合：Tg～100oC； 125oC聚合：Tg～68oC 加入增塑剂：通过加增塑剂可PVC的Tg降到室温以下。 3. 结晶结构——由PVC链上的间规短链段形成的微晶，结晶度在5～25％之间。通用型PVC在5～10%（40～60oC聚合）。聚合温度是影响PVC的结晶度的关键因素。 聚合物温度降低 PVC的立构规整性提高 PVC的支化度减少