华中科技大学工程化学基本——Chapter 3 热力学.ppt

热力学概述及热力学第一定律 目的要求 1.了解等容（定容）热效应和等压（定压）热效应； 2.了解状态函数的意义。了解化学反应中的焓变在一般条件下 的意义； 3.掌握化学反应的标准摩尔焓变的近似计算； 热力学概论 1. 热力学的研究对象 3.热力学方法的局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质; 只讲可能性，不讲现实性。 Section 1.1 反应热效应的测量 c. Isolated system：does allow the transfer of neither mass nor energy. 可逆过程的特点 (1)状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限 接近于平衡态； (2)过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达； (3)体系变化一个循环后，体系和环境均恢复原态，变化过程中 无任何耗散效应； (4)等温可逆过程，体系对环境作最大功，环境对体系作最小功。 通过测量一定组成和质量的某种介质温度的改变，计算求得。 q = - cs·ms ·(T2 – T1) = - Cs · ΔT  q：反应热，负号表示放热； cs：介质比热容；ms：介质质量； Cs ：介质热容；T1：始态温度； T2：终态温度 。 通过测量吸热介质和组件在反应前后的温度变化，计算被燃烧物质的反应热。 q = - {q(H2O) +qb} =… = - {C(H2O)ΔT + Cb·ΔT}= -ΣC·ΔT 2. 热化学方程：表示化学反应与热效应的关系的方程式。 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) , qp= -286 kJ ·mol-1 1.热功当量 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能 够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总 值不变。 2. 能量守恒定律 3.热力学第一定律(The First Law of Thermodynamics) 是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式， 说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。 4. 热力学能 U --- 系统的内能 Thermodynamic energy(Internal Energy): the total amount of energy in a system. U = Kinetic energy + Potential energy 内能的变化△U: 二 . 回答第一个问题---- qp 与 qv 的关系 总 结 Section 1.1 反应热效应的测量 一. 热力学第一定律 1.Г.И.Гecc Law 1840年，盖斯根据大量实验事实认为： The overall enthalpy change for a reaction is equal to the sum of the enthalpy changes for the individual steps in the reaction measured at the same temperature. The enthalpy change in a chemical reaction depends only on the initial and final states and is independent of the reaction pathway. 盖斯定律（H.Hess)也称反应热加和定律。 三. 回答第二个问题-----难测热效应的反应的q 例：C + 0.5O2 = CO 反应在298.15K时热效应的计算。 ΔcHθ(CH3CH2OH) = ΔrHθ + ΔcHθ(CH3CHO) 四. 标准摩尔生成焓和反应的标准摩尔焓变 与U相似，H的绝对值难以确定，但真正有意义的是过程的 ΔH；H是状态函数，故焓值随具体条件(状态)不同而有所改变。 为避免同一物质在不同体系中热力学函数不同，做出下列规定。 例：计算制取1mol Al2O3的反应热。 ③计算 ?rHθm (298.15K)  = {4?(-1675.