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第一章 糖类 （Carbohydrate） 1.1、糖的命名与分类 1.2、单糖 1.3、二糖 1.4、多糖 1.5、结合糖 1.1、糖的命名与分类 糖类物质是多羟基(2个或以上)的醛类(aldehyde)或酮类(Ketone)化合物，以及它们的衍生物或聚合物。 糖类的生物学功能 提供能量，植物的淀粉和动物的糖原都是能量的储存形式。 物质代谢的碳骨架，为蛋白质、核酸、脂类的合成提供碳骨架。 细胞的骨架。纤维素、半纤维素、木质素是植物细胞壁的主要成分，肽聚糖是细胞壁的主要成分。 细胞间识别和生物分子间的识别。 糖类物质根据它们的聚合度分类如下： 单糖 （monosaccharide） 寡糖 （oligosaccharide） 多糖 （polysaccharide） 同多糖（homopolysaccharide） 杂多糖（heteropolysaccharide） 结合糖(复合糖，糖缀合物，glycoconjugate) 1.2、单糖 最简单的糖是甘油醛和二羟丙酮 甘油醛有两种立体异构形式(Stereoismeric form) 以甘油醛的两种光学异构体作对照，其他单糖的光学异构体与之比较而规定为D型或L型。 所有单糖，除二羟丙酮外，都含有手性碳原子 酮糖比含有同样碳原子数的醛糖少一个手性碳 含n个手性碳原子的单糖，旋光异构体数目为2n，组成2n-1对对映体。 葡萄糖和甘露糖，两者之间除一个手性碳原子的-OH位置不同外，其余结构完全相同。这种仅一个手性碳原子的构型不同的非对映异构体称为差向异构体（epimer）。 概念回顾： 自然界中单糖结构分开链、半缩醛环状两种形式，天然情况以环状占绝大多数。 D-葡萄糖环化形成吡喃葡糖 D-果糖环化形成呋喃果糖 由Fischer写成Haworth式： 顺时针画平面，左上右下，氧桥一端反向 单糖由直链结构变成环状结构后，羰基碳原子成为新的手性中心，导致C1差向异构化,产生两个非对映异构体。这种羰基碳上形成的差向异构体称为异头物（anomer）。在环状结构中，半缩醛碳原子也称异头碳原子（anomeric carbon atom）或异头中心。异头碳的羟基与最末的手性碳原子的羟甲基具有相反取向的异构体称为α-异头物，具有相同取向的称β-异头物。 在溶液中，糖的链状结构和环状结构之间可以相互转变，最后达到一个动态平衡，称为变旋现象（mutarotation）。异头物在水溶液中通过直链（开链）形式可以互变（差向异构化），经一定时间后达到平衡。这就是产生变旋现象的原因。 例如：从乙醇水溶液中结晶出的D-Glucose称为α-D-(+)Glucose ([α]20D=+113°) ，从吡啶溶液中结晶出的D-glucose称为β-D-(+)glucose([α]20D=+18.7°)。将α-D-(+)Glucose与β-D-(+)glucose分别溶于水中，放置一段时间后，其旋光率都逐渐转变为+52.7°C。原因就是葡萄糖的不同结构形式相互转变，最后，各种结构形式达到一定的平衡，其中α型占36%， β型占63%，链式占1%。 Haworth结构式虽能正确反映糖的环状结构，但还是过于简单，构象式最能正确地反映糖的环状结构，它反映出了糖环的折叠形结构。 二、单糖的性质 物理性质： 旋光性 甜度 溶解性 化学性质： 氧化反应 醛基氧化：醛糖酸(aldonic acid) 伯醇基氧化：糖醛酸(uronic acid) 醛基、伯醇基同时氧化：醛糖二酸(aldaric acid) ? 能被弱氧化剂(如Fehhing试剂、Benedict试剂)氧化的糖称为还原性糖，所有的单糖都是还原性糖。 还原反应 糖脎反应 形成糖酯 形成糖苷 单糖脱水 高碘酸氧化 除了单糖外，还存在一些在生物学上很重要的单糖衍生物。 A、单糖磷酸酯 B、糖醇 是原来单糖的羰基氧被还原生成的多羟基醇。山梨糖醇是葡萄糖转化为果糖代谢途径的中间产物，甘露醇临床上用于降低颅内压和治疗急性肾功能衰竭。木糖醇甜度是木糖的两倍，是无糖的咀嚼胶的成分，甘油醇和肌醇都是脂的重要成分，核糖醇参与核黄素（维生素B2）的组成。 C、糖酸 是由醛糖衍生的羧酸，葡萄糖通过醛糖的C1氧化可生成葡糖酸，通过C6的氧化产生葡糖醛酸。 D、脱氧糖 脱氧糖是指分子的一个或多个羟基被氢原子取代的单糖。2-脱氧-D-核糖是由于DNA合成的构建分子，L-岩藻糖和L-鼠李糖是细胞壁的主要成分。 E、氨基糖 是分子中一个羟基被氨基取代的单糖，自然界中最常见的是C2上的羟基被取代的2-脱氧氨基糖。氨基糖及其衍生物是许多天然寡糖和多糖的重要组成成分。 1.3、二糖 二糖是最简