第五章X射线衍射实验方法资料.ppt

多晶X射线衍射实验方法 德拜相机 相机圆筒常常设计为内圆周长为180mm和360mm，对应的圆直径为φ57.3mm和φ114.6mm。 这样的设计目的是使底片在长度方向上每毫米对应圆心角2°和1°，为将底片上测量的弧形线对距离2L折算成2θ角提供方便。 德拜相机 立方晶体衍射花样的特点 立方晶体的面间距公式为： 将上式代入布拉格方程有： 上式中，λ2/4a2对于同一物质的同一衍射花样中的各条衍射线是相同的，所以它是常数。由此可见，衍射花样中的各条线对的晶面指数平方和（h2+k2+l2）与sin2θ是一一对应的。令N = h2+k2+l2，则有： 　Sin2θ1:sin2θ2:sin2θ3:…sin2θn = N1:N2:N3:…Nn 根据立方晶系的消光规律（表５-1），不同的结构消光规律不同，因而N值的序列规律就不一样。我们可以根据测得的θ值，计算出： 　sin2θ1/ sin2θ1，sin2θ2/sin2θ1，sin2θ3/sin2θ1…得到一个序列，然后与表５-1对比，就可以确定衍射物质是哪种立方结构。 立方晶体衍射花样的特点 X射线衍射仪法 衍射仪实验中的误差来源 试样高度不正确造成的误差 闪烁计数器 闪烁计数器是利用X射线作用在某些物质（如磷光晶体）上产生可见荧光，并通过光电倍增管来接收探测的辐射探测器，其结构如图3-12所示。当X射线照射到用铊（含量0.5%）活化的碘化钠（NaI）晶体后，产生蓝色可见荧光。蓝色可见荧光透过玻璃再照射到光敏阴极上产生光致电子。由于蓝色可见荧光很微弱，在光敏阴极上产生的电子数很少，只有6-7个。但是在光敏阴极后面设置了多个联极（可多达10个），每个联极递增100V正电压，光敏阴极发出的每个电子都可以在下一个联极产生同样多的电子增益，这样到最后联极出来的电子就可多达106-107个，从而产生足够高的电压脉冲。 闪烁计数器的特点 优点：闪烁计数器的反应时间极快，其分辨时间可达10-8s数量级，当计数率在105次/s以下时，不致于有计数损失；跟正比计数管一样，它也可以联用脉冲高度分析器； 缺点：闪烁计数器的主要缺点在于背底脉冲过高；即使没有X射线光子进入计数管，仍会产生“无照电流”的脉冲，其来源为光敏阴极因热离子发射而产生的电子；此外，闪烁计数器价格较贵，体积较大，对温度的波动比较敏感，受振动时容易损坏，晶体易于受潮解而失效。 Mg的实际X射线衍射花样 峰顶法 半高宽中点法 切线法 曲线法 衍射峰位的确定方法 * * X射线衍射分析技术 材料科学与工程学院 艾　延　龄 E-mail: ylai@mail.csu.edu.cn 中南大学 5-1 德拜-谢乐法 5-2 衍射仪法 5-3 总结 内容 当用单色X射线照射多晶粉末试样时，就能得到多晶粉末X射线衍射花样。多晶试样中的微晶粒尺度一般为μm，而X射线照射的体积约为1mm3，即照射到的晶粒个数在109以上。这些晶粒的取向是毫无规律的，各晶粒中间距为d的晶面将具有任何取向。 d晶面的倒易矢量只有与厄瓦尔德球相交的才能产生衍射（如右图所示），它们的反射线将组成一个圆锥面。 德拜法的成像原理及衍射结果 德拜相机结构简单，主要由相机圆筒、光栏、承光管和位于圆筒中心的试样架构成。相机圆筒上下有结合紧密的底盖密封，与圆筒内壁周长相等的底片，圈成圆圈紧贴圆筒内壁安装，并有卡环保证底片紧贴圆筒 相机的分辨本领 X射线相机的分辨本领表示：当一定波长的X射线照射到两个间距相近的晶面上时，底片上两根相应的衍射线条分离的程度；它也可以表示：当两种波长相近的X射线照射到同一晶面上时，底片上两根衍射线条的分离程度。 如果晶面间距差为Δd的两种晶面，相应的衍射线条距离若为ΔL，则相机的分辨本领φ可写为： 如果相机的半径为R，衍射圆锥的锥顶角为4θ，衍射圆锥与底片的交线之间的距离为2L，则有： 为了表示分辨本领与波长的关系，上式可以继续化为： 由以上的公式可以看出，相机的分辨本领与以下几个因素有关： 相机半径R越大分辨本领越高，但相机半径增大，会延长曝光时间，并增加由于空气散射而引起的衍射背景； θ角越大分辨本领越高；所以衍射花样中高角度线条的Kα1、Kα2双线可明显分开； X射线的波长越长，分辨本领越高；所以为了提高相机的分辨本领，应尽量采用波长较长的X射线； 面间距越大，分辨本领越低。 上面的这些特点虽然是从德拜相机推导出来，但由于其衍射几何关系与衍射仪并没有区别，所以同样适应于用衍射仪法得到的X射线衍射花样！！！ 9 27 333 10 20 420 11 11 311 10 8 24 422 9 18 411,330 10 10 310 9 6.67 20 420 8 16 400 9 9 221,300 8 6.33 19 331 7 14 3