第五章 分析化学基础原理.pptVIP

第五章 分析化学基础原理 一、分析化学的任务和作用 二、定量分析法 三、化学分析过程 四、数据分析 §1 分析化学的任务和作用 分析化学是化学学科的一个重要分支。它是获 取物质化学组成和结构信息的科学。 分析化学的任务包括：确定物质由哪些元素、 离子、官能团或化合物组成（定性分析）；测定有 关组成的含量（定量分析）；确定物质的存在形态 （氧化－还原态、配位态、结晶态等）和结构（化 学结构、晶体结构、空间分布等）···等，以获得物质 及其变化的全面信息。 三、测定方法的选择和干扰的消除 测定方法不同，干扰情况也不同。以测定某硅酸 盐中Fe2O3的含量为例说明。硅酸盐的主要成分为SiO2、 Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、TiO2等。用下列几种方法 测定，由于测定方法不同，溶液中存在的其它离子对 Fe3+测定的干扰情况是不同的。 二、分析准确度的检验 实验中常用的几种检查方法： （一）平行测定 在同样条件下，对一试样作多次重复测定，取其平均 值。平均值较个别测定值可靠。但是，平行测定的结果相 符合，不能说明结果一定准确，因为平行测定中的系统误差 是重复出现的；如果测定的结果不相符合，说明还有随机误 差甚至过失存在，根本不可能得到准确的结果。只有精密度 好的测定，才能得到准确的结果。 （二）求和法 对试样作全分析，各组分的百分含量之和应接近100%。 一般情况下，组成越简单，误差越小，各组分含量之和越接 近100%；反之，误差较大。 §5.有限次测量数据的统计处理 为了得到同样置信度，u值应用一个大于u的新系数来代替它。 英国统计学家和化学家戈塞特研究了此课题，引进了“t”值的新系数，t值的定义是 四、测定数据的评价 实际工作中，取得了一系列数据后，还应对数据作出评价。首先要判断数据是否都有效。有时数据中有个别 §5.有限次测量数据的统计处理 测定值与其它测定值相差较大（这个测定值称为离群值），那么，在报告结果时这个离群值要不要参加平均？是否将它舍去？其次要判断数据有差异的原因，差异是由随机误差引起的，还是由系统误差引起的？ （一）显著性检验 1.F – 检验法（两个标准差的比较） 检验两组数据的标准差有无显著差异，也就是检验两组数据的精密度有无显著差异。设两组数据的标准差分别为 s大和s小，F值的定义为 F计算 = s大2 / s小2 §5.有限次测量数据的统计处理 F计算〉1，F计算如果大于F表，则认为两组数据的标准差之间有显著差异（95%的置信度）。 2.t – 检验法（两个平均值的比较） ⑴样本平均值与公认真值的比较 ⑵两组平均值的比较 §5.有限次测量数据的统计处理 （二）可疑数据的舍弃 首先，要仔细回顾和检查产生离群值的实验 过程，是否测定时有过失，如果有过失，此离群值必 须舍去。如果找不出引起过失的原因，这个可疑数据 是否舍去，要慎重考虑。从原则上说，无限次测量中 任何一个测量值不论其偏差多大都应保留，不能舍去。 §6.提高分析准确度的方法 一、分析化学中对准确度的要求 为了不同目的进行化学分析所要求的准确度不同。一 般情况下，使用的仪器越精密，试剂越纯，操作者的技术 越娴熟，分析准确度越高。实际工作中不应盲目的追求高 准确度，以免造成经济、时间和劳动的浪费。分析时应根 据具体情况和分析对准确度的要求选择合适的分析方法、 制定分析方案。 * * §2.定量分析法 一、化学分析法 以物质的化学反应为基础的分析方法，主要有重量分析法和滴定分析法等。 （一）重量分析法 根据某一化学计量反应： X ＋ R ＝ P （待测组分） （试剂） （反应产物） 从反应产物（P）的量来计算待测组分（X）的量。如果反应产物是沉淀，则称量沉淀重量，从而计算待测组分的含量。 §2.定量分析法 （二）滴定分析法（容量分析法） 根据某一化学计量反应： X ＋ R ＝ P （待测组分） （试剂） （反应产物） 将已知准确浓度的试剂（R）溶液滴加到待测溶液中，直 到所加的试剂恰好与待测组分按化学计量反应为止，根据 试剂溶液的浓度和体积计算待测组分的含量。 §2.定量分析法 滴定分析法的分类 根据常用的化学反应，滴定分析法分