§3-8晶格热容的量子理论.PPT

§3-8晶格热容的量子理论Quantum theory of lattice thermal capacity 一、晶格热容理论（ CV）； 二、晶格热容CV计算模型； Ⅰ. 爱因斯坦(Einstein)模型； Ⅱ. 德拜(P.Debye)模型。 一、晶格热容理论（CV） 固体热容主要来自两部分贡献 求解CV的一般方法 杜隆——珀替定律 低温下晶格比热下降 （1）晶体平均能量E 量子热容理论 一个简谐振动（频率为ωj）对CV的贡献 一个简谐振动（频率为ωj）对CV的贡献 （3）晶格总热容 二、计算晶格热容CV的理论模型 Ⅰ. Einstein模型 Einstein模型的计算 Einstein模型的计算 Einstein模型的讨论 Einstein模型的讨论 Einstein模型的评价 Einstein理论与实验比较图 Ⅱ. P.Debye模型 Ⅱ. Debye模型 (一)Debye模型的理论计算 1、频率分布函数g(ω)及gD(ω) ； 2、晶格平均能量； 3、晶格比热容CV。 (二)Debye模型的讨论 1、高温情况； 2、低温情况； 3、评价。 (一)Debye模型的理论计算 Debye模型的频率分布函数gD(ω) Debye模型的频率分布函数gD(ω) Debye模型的频率分布函数gD(ω) 2、晶格平均能量 2、晶格平均能量 2、晶格平均能量 3、晶格比热容CV 3、晶格比热容CV (二)Debye模型的讨论 (二)Debye模型的讨论---高温情况 2、低温情况 (二)Debye模型的讨论--- 低温情况 (二)Debye模型的讨论--- 低温情况 3、Debye模型的评价 3、Debye模型的评价 3、Debye模型的评价 条件：低温(T Θ D) 讨论： 符合实验结果 称为 德拜T3定律 可见 实际上T3定律一般只适用于大约 的范围内。 （1）按照 Debye理论，一种晶体的CV特征完全由它的Debye温度确定。 故可以由CV（实验）得到ΘD，使CV（理论）与实验值符合更好。 Debye理论与实验比较（实验点是镱的测量值） 即P130图3-23 * 固体的热容量是原子振动在宏观性质上的一个最直接的表现。实验表明： ◆在室温和更高的温度下，几乎全部单原子固体的热容接近3NkB，即杜隆—珀替定律； ◆在低温情况下，固体比热容与T3成比例，渐趋于零。 一是来源于晶格热振动，称为晶格热容； 是晶格热容的主要贡献，是本节的主要讨论内容； 一是来源于电子热运动，称电子热容； 一般贡献很小，除非在很低温度情况下。 第一步：写出 的表达式； 第二步：代入公式计算CV。 其中， 是指固体的平均内能。 固体中的热容一般指定容比热容CV，在热力学中， 根据经典统计理论的能量均分定理，每个简谐振动的平均能量为kBT，kB是玻耳兹曼常数。设体系有N个原子，则有3N个简谐振动模式，则总的平均能量为： 则晶格热容为： 为了解决这一矛盾，爱因斯坦发展了普朗克量子假说，第一次提出了量子热容量理论。 表明：晶格热容是一个与温度和材料性质无关的常数。这条规律在高温时，与实验符合得很好，但在低温时，热容不再保持为常数，而是随T下降而很快趋于0。如图“低温下晶格比热下降”所示。 P123图3-20 低温下晶格比热下降 （1）U表示原子静止在平衡位置时的晶体能量； （2）后一项是晶格振动能量，其中nj是一个振动模式的平均声子数。 量子热容理论 简谐振动的能量本征值为： 其统计平均能量为： ……注：P123（3-121）式 （2）一个简谐振动（频率为ωj）对CV的贡献 ………P123（3-121）式 设晶体中包括N个原子，共有3N个简谐振动模式，则 可见， 但是，对于具体晶体计算出3N个简正频率往往是十分复杂的。在一般讨论时常采用这样两个模型：爱因斯坦(Einstein)模型和德拜(p.Debye)模型。 模型要点： （1）认为晶体中所有原子都以相同的频率振动，设为ω0，即忽略了色散关系的存在。 （2）晶格振动能量是量子化的。 体系规定： N个原子组成，共有3N个频率为ω0的振动。 前面的结论有： 则： （１）高温情况（ＴθE): 所以， （2）低温情况（ＴθE): 结论： (1)T趋近于0时的理论结果与实际符合较好； (2)T处于低温段时，实验值与理论不符； 实验结论： CV（低温）～T3 前提假设过于简单 Einstein把固体中各原子的振动看成是相互独立的，因而体系的3N个振动 频率是相同的。实际上， （1）固体中原子之间存在着很强的相互作用，一个原子不可能孤立地振动，而不牵连邻近原子。 （2）晶格振动产生的