生化全套ppt第10章+羧酸及取代羧酸.ppt

一、羧酸的结构、分类和命名 （一）、羧酸的结构 （三）羧酸的命名 二、羧酸的物理性质 三、羧酸的化学性质 （一） 羧酸的酸性与成盐 （二） 羧酸衍生物的生成 §2 取代羧酸 一、羟基酸 （一） 命名 （二） 物理性质 1、羟基酸的酸性 2、醇酸的氧化反应 3、醇酸的脱水反应 4 、酚酸的脱羧反应 二、酮酸 （一） 酮酸的命名 （二） 酮酸的化学性质 1 酸性 2 脱羧反应 　　①．羟基处于羧基的邻位，由于空间拥挤，在一定程度上使羧基与苯环不能共平面，削弱了 P – π 共轭效应，因而减少了苯环上的π电子云向羧基转移，使羧基酸性增强。这种现象，叫做邻位效应。 ②．由于分子内形成氢键，增加了羧基中氢氧键的极性，有利于氢原子质子化，离解后的羧基负离子与酚羟基形成氢键，使这个负离子更加稳定，不易与氢离子 H+结合。 原因是： O H O O H 稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸而生成醛酸、酮酸或二元羧酸。Tollens 试剂不与醇反应，但却能将α- 羟基酸氧化成α- 酮酸。 醇酸在体内的氧化反应是很常见的反应 ，但这种反应通常是在酶催化下进行的。 + ① α羟基酸分子间脱水 ② β-羟基酸分子内脱水 分子间的酯化反应 交酯 ③ γ-和δ-羟基酸分子内脱水得内酯 ? -丁内酯 ? -戊内酯 羟基在羧基的邻位或对位的酚酸，加热至熔点以上时，便发生分解反应，生成相应的酚和二氧化碳。 脂肪羧酸分子中的烃基上的氢被氧原子替代后的物质叫氧代羧酸，包括醛酸和酮酸． 根据酮基和羧基相对位置的不同 ，酮酸分为 α、β、γ…… 酮酸。 由于糖、 脂肪和蛋白质在体内代谢主要产生α- 酮酸和β- 酮酸，因此它们尤为重要。 酮酸的命名，也是以羧酸为母体，酮基作取代基，叫某酮酸。酮基的位置，习惯上多用希腊字母标明。 酮酸分子中的羰基（酮基）具有酮的性质，如酮基可以被还原成羟基，也可以与羰基试剂反应，生成相应的产物；而羧基也具有羧酸的性质，如与碱作用成盐，与醇作用成酯等。由于两个官能团的相对位置及其相互影响的不同，不同的酮酸还具有一些特殊性质。 由于羰基氧原子的吸电子能力强于羟基，因此酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。 α- 酮酸与稀硫酸共热， 便发生脱羧反应 ，生成少一个碳原子的醛。 2.1. α- 酮酸的脱羧反应 * Chapter 10 CARBOXYLIC ACID AND SUBSTITUTE 【本章重点】 羧酸和取代羧酸的结构；化学性质——酸性、脱水和脱羧反应。 【必须掌握的内容】 1. 羧酸和取代羧酸的结构和命名—俗名。 2. 羧酸和取代羧酸的化学性质—酸性、羧酸衍 生物的生成、脱羧反应及脱水反应等。 分子中含有羧基（－COOH）的有机物称为羧酸, 或烃分子中的氢原子被羧基（－COOH）所取代的化合物。 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后的化合物，称为取代羧酸。 概述 羧酸和取代羧酸广泛存在于生物体内.如氨基酸,尿酸, 胆汁酸,脂肪酸, 丙酮酸…….. 大多数代谢反应都发生在羧基上或发生在强烈地受它影响的相邻位置上。因此，羧酸及取代羧酸是非常重要的物质。 §1 羧 酸 羧酸的官能团是羧基(－COOH). 羰基和羟基通过 p-π共轭 构成一个整体,故羧基不是羰基和羟基的简单加合。 p-π 共轭 136pm 123pm 游离羧酸分子中的p-π共轭 羧酸根负离子的p-π共轭 127pm 127pm 136pm 123pm 负电荷完全均等地分布在 O－C－O链上，即两个C－O键键长完全平均化， 键长 ——平均化 羰基的正电性——降低, 亲核加成变难 羟基 H 的酸性——增加 α-H 的活性——降低 p-π 共轭 导致结构与性质的变化: 122pm 143pm 136pm 123pm 　　选含有羧基的最长碳链为主链，根据主链的碳原子数目称为某酸，编号从羧基开始。 3-甲基丁酸 β-甲基丁酸 3-methylbutanoic acid 丁二酸 琥珀酸 butandioic acid succinic acid １.系统命名法 2-萘乙酸 2-naphthylacetic acid 3-环己基丁酸 3-cyclohexylbutanoic acid 苯甲酸 安息香酸 benzoic acid 顺丁烯二酸 马来酸 cis-2-butendioic acid maleic