菲氧化制联苯二甲酸的方法及研究进展.pdfVIP

第6期(总第 133期) 煤 化 工 No．6(Total No．133) 2007年 12月 Coal Chemical Industry Dec．2007 菲氧化制联苯二甲酸的方法及研究进展 刘祖愉 王俊丽 姚润生 王志忠 (1．太原理工大学，太原030024；2．临汾同世达实业有限公司，临汾041000) 摘 要 重点介绍了菲氧化制联苯二甲酸的方法及其研究进展，包括：高锰酸钾法、臭氧氧化法、空气催化 氧化法、电解法、次氯酸钠法和过氧乙酸法等。其中，过氧乙酸法是一种比较好的方法，已工业化，该方法绿色环 保。 关键词 菲 氧化 联苯二甲酸 文章编号：1005-9598(2007)一06—0060—03 中图分类号：TQ522．64 文献标识码：A 菲是煤焦油中含量较多的组分之一，约占煤焦油 KMn0 氧化菲制取菲醌，该反应收率达到72％，并联产 的5％，仅次于萘。研究与开发菲的利用可大大提高煤 少量的联苯二甲酸。但是该体系在碱性介质中，能将 焦油加工的经济效益，到目前为止，已提出菲的多种 菲氧化成联苯二甲酸，收率可达92％。IIemeac XHAH M M 利用途径[1]，其中，菲氧化制备联苯二甲酸是菲利用 等在水一吡啶 a0H溶液中，用KMnO 氧化精菲制联 的重要途径之一。 苯二甲酸，收率可达90％ 92％。 此方法具有反应条件温和、收率高、操作简单等 1 联苯二甲酸的性质及用途 优点。但“三废”问题给环境带来严重污染，使实现工 联苯二甲酸 (DPA)是一种白色的晶体，熔点 业化还有一定的距离。 232℃～233℃．易溶于乙醇、丙酮、苯、醚等有机溶剂， 2．2 臭氧氧化法 微溶于水．能升华。DPA具有芳香族二元酸的化学反 以臭氧作为氧化剂进行菲的氧化研究始于20世 应活性，可以用来合成多种高分子材料、染料、医药、 纪初。但一直没有得到较理想的结果。自50年代中期 助剂及其他化工产品[ ，用途十分广泛，具有一定的 开始，人们对此路线做了一些改进研究，使产品的收 应用潜力 率有了很大的提高。姚蒙正等[3]采用二次氧化法，使 用清华大学研制 的 OW-5型臭氧发生器 ，在 90％ 2 菲氧化制联苯二甲酸方法 CH3COOH介质中，通 0。进行氧化，再对臭氧氧化产物 由于 DPA的广泛用途，引起了人们对于用菲氧化 分别采用不同方法进行二次氧化：(1)加 65％HNO。或 制取 DPA技术路线的重视，各国相继开展了大量的研 NaOC1进行二次氧化：(2)10％NaOC1中加适量的RuO 究工作。菲氧化制联苯二甲酸的方法主要有高锰酸钾 进行二次氧化。二次氧化后，DPA的收率有了明显提 法、臭氧氧化法、空气催化氧化法、电解法、次氯酸钠 高：Robert H Ca11ighan等 将菲、叔丁醇或脂肪酸混 法和过氧乙酸法等。 合，在室温下通入臭氧 2．48h，再加入NaHCO。，可通过 2．I 高锰酸钾法 蒸馏除去有机溶剂，之后用盐酸酸化得联苯二甲酸， 高价金属盐是一种常用氧化试剂，可应用于菲的 收率达60％～70％；Nicholas P Greco等