胶体 电学性质稳定性-201011301.pptVIP

总势能曲线上势垒的高度随溶液中电解质浓度的增加而降低，当电解质浓度达到某一数值时，势能曲线的最高点恰好为零，势垒消失，体系由稳定转为聚沉，这就是临界聚沉状态，这时的电解质浓度即为该微粒分散体系的聚沉值。 第一极小处发生的聚结：聚沉 (coagulation) 第二极小处发生的聚结：絮凝 (flocculation) 嵌段共聚物: 由化学结构不同且较短的链段交替结成的线型共聚物。交替结合的链段有 有规交替和无规交替两种。 　　嵌段共聚物与共混物和接枝共聚物在结构和性质上是不同的。它的玻璃化温度由温度较低的聚合物决定的，而软化点却随该温度较高的聚合物而变化，因而处于高弹态的温度较宽。 　　可用阴离子聚合、自由基聚合、络合聚合、缩聚或机械化学方法制得。 　　由较长的M1链段和较长的M2链段间隔排列形成大分子链。根据链段的多少可以分为二嵌段，如苯乙烯-丁二烯共聚物；三嵌段，如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯；多嵌段共聚物等。 　　对由M1，M2两种单体组成的二嵌段共聚物可表示为： ～～～～M1M1M1 M1M1 M2M2 M2M2～～～～ 接枝共聚物 聚合物主链的某些原子上接有与主链化学结构不同的聚合物链段的侧链的一种共聚物，称为接枝共聚物，如接枝氯丁橡胶、SBS接枝共聚物。 说明：所谓接枝共聚是指大分子链上通过化学键结合适当的支链或功能性侧基的反应，所形成的产物称作接枝共聚物。 接枝共聚物的性能决定于主链和支链的组成，结构，长度以及支链数。 长支链的接枝物类似共混物，支链短而多大接枝物则类似无规共聚物。通过共聚，可将两种性质不同的聚合物接枝在一起，形成性能特殊的接枝物。 接枝共聚反应首先要形成活性接枝点，各种聚合的引发剂或催化剂都能为接枝共聚提供活性种，而后产生接枝点。活性点处于链的末端，聚合后将形成嵌段共聚物；活性点处于链段中间，聚合后才形成接枝共聚物。 空间稳定效应的特点 由于空间稳定效应，微粒间相互作用能ΦT： ΦT＝ΦR+ΦA+ΦS ΦR-静电排斥能；ΦA-吸引能，ΦS-空间稳定效应产生的排斥能。 由于在微粒相距很近时ΦS趋于无穷大，故在第一极小处的聚沉不大可能发生，微粒的聚结多表现为较远距离的絮凝。 空间稳定作用受电解质浓度的影响很小，它在水体系及非水体系中均可起作用，能够使很浓的分散体系稳定。 空位稳定理论-平行板模型 两平板胶粒浸入高聚物溶液中，溶质高聚物分子被视作刚性球，或刚性棒且不被吸收。 当两平行板胶粒互相靠近时，会将两平板中间的高聚物溶液挤走，在此过程中会产生两种力：一种是引力，即两平板胶粒间的Van der Waals引力；另一种是斥力。 由于负吸附，两平板中间的聚合物浓度小于连续相中溶液的浓度，将高聚物分子从两板之间移向高浓度的体相溶液的过程，不会自发进行，而是使两平行板胶粒分离的过程； 但是，使溶剂从两平板之间移向连续相，却是自发过程，这种溶剂的渗透压力使两平行板胶粒相互靠近。 空位（缺）稳定理论 高聚物的浓度决定了引力和斥力的大小，而引力或斥力的大小又决定了胶粒的絮凝或稳定。 若高聚物浓度不大，两平行板间高聚物分子数目不多，甚至没有，高聚物分子移出就不困难，就无力阻挡两平行板胶粒靠近，胶体出现絮凝，称之为空位絮凝作用。 若两平行板间高聚物分子数目较多，要使其移向体相溶液，将消耗较多的能量，从而使两胶粒较难靠近，胶体呈稳定状态。 空位（缺）稳定理论 空缺稳定理论是从空缺区聚合物链节密度的变化及自由能的变化研究的。 1．空缺区的聚合物链节密度 当两平面微粒的距离在(r)1/2～2 (r2)1/2之间时，两平面空缺层发生重叠，产生斥力位能。聚合物溶液浓度较低时，产生斥力较小，微粒易聚沉，当浓度较高时，产生的斥力较大，微粒趋于稳定。 2．微粒相互作用的自由能 从理论上计算体系自由能的变化：当两个微粒靠拢时把微贮存器中溶剂及聚合物分子挤出到主体溶液中，这时体系自由能的变化包括溶剂和聚合物从微贮存器到本体溶液中自由能的变化及溶剂和聚合物混合自由能的变化。 空间位阻效应- Zeta电势的变化 高分子化合物对溶胶的稳定性主要来自空间位阻效应。 高聚物离子在相同符号的分散粒子上吸附，最初提高分散的稳定性和粒子的Zeta电势。 然而，高聚物离子在高浓度时，却明显地引起粒子的Zeta电势的降低。 而且，在这些较低势能的情况下，表现出分散稳定性的骤然提高。 对于这一点的解释是，Zeta电势的降低是由于在高液相浓度时，吸附高聚物的薄层引起离开粒子表面的剪切面发生位移。这一较薄的吸附层构成一个对于粒子聚沉的空间势垒，并使得分散的稳定性迅速提高。 例如：将一个阳离子型高分子化合物加到带有负电荷的溶胶体系后，首先降低分散粒子的Zeta电势，分散的稳定性也随之降低，直至电势降为零时，体