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2013-2014 学年研究生植物化学课程译文 赵菲 译 天然产物报告 Nat. Prod. Rep., 2013, 30, 501 核磁共振法鉴定和表征天然产物 Rosemary C. Breton and William F. 加拿大多伦多大学雷诺兹化学系 电子邮箱: wreynold@chem.utoronto.ca; 电话: +1 (416) 978-3563 化学生物学专业 2013 级 赵菲 翻译 截止2012 年11 月 在过去的 28 年中，有几千种关于 2D NMR 鉴定和表征天然产物的出版物问世。在此期 间，样品用量由 20–50 mg 下降到 1 mg 以下 ，这归因于核磁共振仪器灵敏度的提高和测试 方法学所取得的进展。本文重点回顾了与天然产物化学研究密切相关的序列脉冲、数据采集和 作用过程相关的方法学进展，较少述及仪器方面。 1 引言 2 13C 谱编辑 3 定量 1H NMR 4 确定天然产物的骨架结构 4.1 COSY and TOCSY 光谱 1 13 1 15 4.2 相邻 H- C ( H- N) 光谱 1 13 4.3 间隔2~3个化学键的 H- C 转移的相关光谱 4.4 通过 13C-13C耦合产生相互作用的序列 5 通过NMR确定天然有机化合物的三维结构 5.1 相邻的1 1 13 1 H- H 耦合常数与 两类 C- H 耦合常数的应用 5.2 应用2D NOESY、 ROESY、 1D 选择性 NOESY、ROESY等确定化合物立体结构 5.3 其它偶极耦合在确定化合物立体结构方面的应用 5.4 莫舍酸和其它手性试剂的应用 5.5 应用化学位移数据支持实验数据 6 2D NMR数据采集的替代方法 6.1 SOFAST-HMQC, ASAP-HMQC and IMPACT-HMBC 6.2 二维阿达马光谱学 6.3 极速“单射” 二维光谱 6.4 并行采集核磁共振波谱法 (PANSY) 6.5 非均匀采样 (NUS) 1 2013-2014 学年研究生植物化学课程译文 课程教师 王俊儒 2014.3.1 7 后采集过程的替代方法 7.1 f1方向的线性预测 7.2 最大熵的重构 7.3 滤波器对角化方法 7.4 协方差 8 核磁共振法分析复杂的混合物 8.1 有序扩散光谱 (DOSY) 8.2 “纯转换”核磁共振法 8.3 高粘度溶剂用于NOESY光谱 8.4 液相色谱-核磁共振 9 计算机辅助结构鉴定 (CASE) 10 解决频谱拥挤问题的专用技术 10.1 “苯滴定” 10.2 耦合的HSQC光谱 11 核磁共振仪器的改良 11.1模拟信号到数字信号的高速转换与直接数字化数据采集 11.2 探索性的工作 12 总结 13 致谢 14 参考文献 Rosemary 是一个暑期实 在曼尼托巴大学获得硕 习生，跟随比尔•雷诺兹教授完成了两个暑假 士学位后，Bill 于1960~1963 年完成了博士阶 的研究工作。她的研究内容涉及用二维核磁共 段的研究工作，师从Ted Schaefer 教授，研究 振进行有机结构测定和非均匀的采样加快二 内容主要是核磁共振。1963~1965 年他在英国 维数据采集。 她报名参加了生物医学研究计 伦敦大学工作。后来他来到了加拿大多伦多 划（卡尔加里大学医学院大学生自发组织的研 大学雷诺兹化学系。从1980 年起他的研究兴